[发明专利]芴和芘、苝的共轭聚合物材料及其制备方法

权利要求书

1.一种芴和芘、苝的共轭聚合物材料，其特征在于该材料具有如下四种结构之一：

聚合物结构I

其中R₁和R₂是碳原子数为6～18的烷基；m数值为1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量为16000～380000；芴和芘的共轭连接的方式有1，6(8)连接和2，7连接两种方式；

聚合物结构II

R₃和R₄为碳原子数为6～18的烷基、或者为烷氧基，其中烷基的碳原子数为6～18；m数值为1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量为16000～380000；芴和芘的共轭连接的方式有1，6(8)连接和2，7连接两种方式；

聚合物结构III

其中R₁和R₂是碳原子数为6～18的烷基；m数值为1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量为16000～380000；

聚合物结构IV

R₃和R₄为碳原子数为6～18的烷基、或者为烷氧基，其中烷基的碳原子数为6～18；m数值为1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量为16000～380000。

2.一种如权利要求1所述的芴和芘、苝的共轭聚合物材料的制备方法，其特征在于聚合物结构I的制备方法如下：

前体二溴芘有两种，分别如下：

         *为另一取代位置

                                  ^＊为另一取代位置

步骤A1和A2制备方法类似，为合成单体双硼酸酯的步骤，通过丁基锂置换锂化卤原子，加入硼酸甲酯，酸水解，则生成硼酸，然后用1，3—丙二醇酯化即得硼酸酯；或者在丁基锂置换锂化卤原子后，直接加入对应的硼酸酯；

二溴芴单体有三种，化学结构式如下：

①m＝1时

                 聚合物结构I1A

                     ^＊为另一取代位置

                 聚合物结构I1B

步骤A3和A4类似，采用的方法是Suzuki聚合反应，双硼酸酯PB1和PB2分别同二溴芴单体M1按1：1等物质的量反应，反应条件为Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯，或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反应中加入季铵盐、季铵碱和冠醚等相转移催化剂使产率提高；

②m＝2时

                  聚合物结构I2A

                         ^＊为另一取代位置

                   聚合物结构I2B

步骤A5和A6类似，采用的方法是Suzuki聚合反应，双硼酸酯PB1和PB2分别同二溴芴单体M2按1：1等物质的量反应，反应条件为Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反应中加入季铵盐、季铵碱和冠醚等相转移催化剂使产率提高；

③m＝3

                  聚合物结构I3A

                                   ^＊为另一取代位置

                    聚合物结构I3B

步骤A7和A8类似，采用的方法是Suzuki聚合反应，双硼酸酯PB1和PB2分别同二溴芴单体M3按1：1等物质的量反应，反应条件为Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反应中加入季铵盐、季铵碱和冠醚等相转移催化剂可以使产率提高；

在以上的反应中K₂CO₃可替换为Na₂CO₃。