[发明专利]钯(0)-二亚苄基丙酮复合物

说明书

本发明涉及钯(0)-二亚苄基丙酮复合物Pd_x(dba)_y及其制备方法。 该类复合物用于C-C偶联反应。

已有关于钯(0)复合物Pd(dba)₂的描述(请参见Y.Takahashi等， Journal of the Chemical Society，Chemical Communications 1065 (1970)；以及Inorganic Synthesis，28，110(1990))。该复合物通过向 热的Na₂PdCl₄(Takahashi)的甲醇溶液或热的PdCl₂(Inorganic Synthesis)的甲醇溶液中加入醋酸钠(NaAc)和过量的dba(dba：Pd ≥3)而制得。将所述溶液在搅拌下冷却，由此使复合物沉淀出来。 然后，过滤以收集该复合物，并先用水再用丙酮对其进行洗涤。

T.Ukai等人披露了钯(0)-二亚苄基丙酮复合物(以 Pd₂(dba)₃×CHCl₃的形式)的合成(请参见T.Ukai等，J.Organomet. Chem.65，253，1974)。为此，将PdCl₂加入到dba-NaOAc和甲醇的 热溶液中。将得到的混合物在40℃下搅拌4小时，由此使产物沉淀， 并在氯仿中将其重结晶。氯仿与该复合物结合并保留于其中。

Hermann/Brauer等人参考上述T.Ukai和Y.Takahashi等的文献， 披露了Pd₂(dba)₃×dba的合成(请参见Hermann/Brauer等，Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry，vol.1，160， 1996)。根据以上方法而生产的这些产品，由于受实质上不溶性成分 的污染而变得不纯。

M.C.Mazza和C.G.Pierpont描述了Pd₂(dba)₃×C₆H₆的合成(请 参见M.C.Mazza，C.G.Pierpont，Inorg.Chem.，12，2955(1973))。

M.C.Mazza和C.G.Pierpont还描述了Pd₂(dba)₃×CH₂Cl₂的合成 (请参见M.C.Mazza，C.G.Pierpont，J.C.S.，Chem.Comm.，207 (1973))。

上述文献中描述的产物都没有被完全表征。因此，不论是上述 化合物中钯的含量，还是其组成，在上述参考文献中都没有明确的说 明。潜在的原因大概是由于没有合适的溶剂而不能将产物纯化。当将 所述产物溶解在CHC或芳烃类化合物中之后，由于其与溶剂的反应 而生成了新产物。

M.C.Mazza和C.G.Pierpont(请参见Inorg.Chem.，12，2955， 1973)推断存在可逆的Pd-dba复合物系列：Pd₂(dba)₃、Pd(dba)₂和 Pd(dba)₃，其中Pd的含量分别为23.2％，18.5％和13.1％。

根据P.Espinet和A.M.Echavarren所述(请参见Angew.Chem. 2004，116，4808)，作为双金属复合物，术语[Pd₂(dba)₃]*dba比Pd(dba)₂更准确。

由于不溶性的成分会使元素分析的结果出错，并且Pd_x(dba)_y复 合物的溶解会迅速导致生成其中加合复合有溶剂的另外的化合物，因 此难以对Pd_x(dba)_y复合物进行分析。