[发明专利]一种新型手性铁络合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 200810203241.0 | 申请日: | 2008-11-24 |
公开(公告)号: | CN101412738A | 公开(公告)日: | 2009-04-22 |
发明(设计)人: | 周其林;朱守非;蔡艳;王立新 | 申请(专利权)人: | 浙江九洲药业股份有限公司 |
主分类号: | C07F15/02 | 分类号: | C07F15/02;B01J31/22;B01J31/26;C07B53/00;C07C67/31 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 | 代理人: | 王 洁 |
地址: | 318000浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 手性 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化卡宾对O–H键的不对称插入反应的方法,其特征在于,在氮气或氩气保护下,将催化剂、反应物和溶剂加入反应瓶中,搅拌至结束,所述催化剂是在氮气或氩气保护下,铁前置体和轴手性双氮配体在溶剂中搅拌反应,制备得到产物,再与金属盐通过阴离子交换得到,其中所述轴手性双氮配体为并具有如下结构:
其中:a是0~3的整数;R1、R2分别为H;R3、R4、R5、R6分别为H;R7、R8、R10、R11、R12、R14分别为H;R9、R13分别为H、C1~C8烷基、苄基、苯基,且R9、R13相同或不同;
所述反应物是和R25OH,R23、R24分别为C1~C8烷基、苄基、苯乙基、苯基、C1~C8烷基取代的苯基、羟基取代的苯基、C1~C8烷氧基取代的苯基、C2~C8酰氧基取代的苯基、卤代苯基、氨基取代的苯基、(C1~C8酰基)-氨基取代的苯基、二-(C1~C8烷基)-氨基取代的苯基、C1~C8酰基取代的苯基、C2~C8酯基取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基;且 R23和R24相同或不同;R25为C1~C8烷基、苄基、苯基、C1~C8烷基取代的苯基、C1~C8烷氧基取代的苯基、卤代苯基;
所述的铁前置体是FeCl2、 FeCl2·4H2O、Fe(acac)2、FeBr2、Fe(ClO4)2、Fe(OAc)2、FeSO4、 FeSO4·7H2O或FeCl3;
所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、正己烷或甲苯中的一种或几种;
所述的用于阴离子交换的金属盐是四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸钠、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸铊、四(五氟苯基)硼酸钠、四(全氟叔丁氧基)铝酸钠、四(六氟异丙氧基)铝酸钠、三氟甲磺酸银、四氟硼酸银、六氟磷酸银或六氟锑酸银,
上述不对称插入反应的反应式为:
其中:[Fe]表示催化剂。
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