[发明专利]一种合成4,6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1,3,5-三嗪的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在光产酸剂、杀虫剂、药物、液晶材料等领域具有潜在用途的1，3，5-三嗪衍生物的制备方法，具体地说是一种合成4，6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1，3，5-三嗪的方法。 

背景技术

光产酸剂体系在适量的光照条件下产生光控酸，可导致酸敏感物质发生分解或者交联反应，从而使光照部分与非光照部分溶解反差增大，实现显影成像。由于光产酸剂体系具有很好的化学增幅效应、较高的成像灵敏度和记录精度，因此被广泛应用于成像体系。1，3，5-三嗪衍生物是一类重要的光产酸剂，同时也是杀虫剂、药物、液晶材料等的中间体。由于此类化合物2位处可用多种不同的基团取代，为这类化合物的紫外波长扩展留有充分余地，同时它不涉及昂贵的负离子基团，因此受到广泛关注。如在中间体4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5-三嗪的苄基位置上经氧化引入羰基就是其中的一种。烃基氧化为羰基的方法有很多，如已有报道的Cr(VI)或KMnO₄，NaBiO₃/AcOH，RuCl₂(PPh₃)₃-t-BuOOH，NaIO₄/LiBr/H⁺等方法，这些方法存在后处理繁琐、反应条件苛刻、对环境产生污染等缺点。因此，有必要寻求一种更合理便捷的氧化途径。 

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种合成4，6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1，3，5-三嗪的方法，它是以液晶中间体对乙基联苯腈为原料，制备得到中间产物4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5-三嗪，然后经过氧化得到目标产物，该合成方法具有反应条件温和、操作简单、环境污染小、安全有效的特点。 

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： 

一种合成4，6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1，3，5-三嗪的方法，所述合成方法按照以下的步骤顺序进行： 

a.4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5三嗪的制备：以对乙基联苯腈为原料，和三氯乙腈反应得到中间产物A，即4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5-三嗪； 

b.4，6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1，3，5-三嗪的制备：中间产物A经氧化得目标产物C，即4，6-双三氯甲基-2-对乙酰基联苯-1，3，5-三嗪。 

上述步骤a按照以下的步骤进行：取摩尔比为1∶2-20∶0.2-1的乙基联苯腈、三氯乙腈、无水三氯化铝，加入足够量的1，2-二氯乙烷作为溶剂，搅拌，冰浴降温，控制温度在-10-10℃范围内，通入干燥的HCl气体，5-24h后撤去冰浴，室温搅拌15-36h，减压蒸除过量的三氯乙腈和1，2-二氯乙烷，残余物B经柱层析或重结晶得白色固体A，即4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5-三嗪；其反应路线为 

上述方法中，步骤b的反应路线如下： 

步骤a中残余物B的重结晶按如下步骤进行：残余物B经甲醇和二氯甲烷重结晶得重量为g₁的白色固体A，结晶母液在-10-10℃继续放置10-30h，得到重量为g₂的白色固体A，白色固体A即4，6-双三氯甲基-2-对乙基联苯-1，3，5-三嗪的总重量为g＝g₁+g₂。 

所述步骤b可以按照以下步骤进行： 

按照1g∶1-3g∶0.01-0.1g∶5-10mL的比例，取中间产物A、70％叔丁基过氧化氢、三氧化铬以及二氯甲烷室温搅拌反应10-30h；反应完毕后加水，分出有机相，经无水硫酸镁干燥、旋蒸除去溶剂、残余物经柱层析分离，即得白色固体产物C，即4，6-双三氯甲基-2-对乙酰联苯-1，3，5-三嗪。 

所述步骤b也可以按照以下步骤进行： 

按照1g∶5-10mL∶1-5mL的比例，取中间产物A、溶剂二氯甲烷及30％H₂O₂进行反应，室温搅拌；以1g中间产物A滴加0.2-1mL的比例，滴加浓度为40--48％的HBr直至TLC监测反应完毕后，分出有机相，经无水硫酸镁干燥、减压蒸除溶剂、柱层析分离，得白色固体产物C，即4，6-双三氯甲基-2-对乙酰联苯-1，3，5-三嗪。