[发明专利]4，4′－二硝基联苄类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及4，4’-二硝基联苄类化合物，具体是一种4，4’-二硝基联苄类化合物的制备 方法。

背景技术

4，4’-二硝基联苄类化合物是重要的精细有机化工原料及合成中间体，主要用于医药、 化妆品、染料和工程树脂等领域，因此其合成一直备受化学工作者的关注。工业上制备4，4’- 二硝基联苄类化合物是由对硝基甲苯类化合物与强碱相互作用失去a-H，然后在氧气或空气 氛围中氧化偶联而得到的。这些制备方法主要集中在强碱与溶剂的选择上，例如文献已报道 的：叔丁醇钾/叔丁醇，叔丁醇钾/DMSO，KNH₂/THF，Na/CH₃OH，CH₃ONa/CH₃OH， KOH/CH₃OH等等，这些方法大都使用不稳定、难保存、成本较高的强碱和易燃易挥发的有 机溶剂，而且容易生成进一步的氧化偶联副产物4，4’-二硝基二苯乙烯，从而使得实验成本 较高，操作复杂，分离困难，环境污染严重。

发明内容

本发明的目的是提供一种4，4’-二硝基联苄类化合物的制备方法，该方法成本低，操作 简便，易分离提纯，环境污染小。

本发明提供的4，4’-二硝基联苄类化合物的制备方法，是将对硝基甲苯类化合物、β- 环糊精和氢氧化钠溶于水中，于一定温度下搅拌反应，生成相应的4，4’-二硝基联苄类化合 物。其化学反应方程式如下：

R＝H，F，Cl，Br，I，CH3等

具体包括以下步骤：

(1)将β-环糊精、氢氧化钠和水加入反应容器中，室温下搅拌至澄清，再加入对硝 基甲苯类化合物，在40-80℃反应至完全，其中对硝基甲苯类化合物、β-环糊精、氢氧化钠 和水的摩尔比为1:0.5—2.5:30-100:300—1000；

(2)停止反应，放置析出沉淀，抽滤得固体粗品；

(3)用煮沸的环己烷洗涤该固体粗品3-5次；

(4)用煮沸的苯提取步骤(3)所得固体3-5次，将不溶的杂质弃掉，所得苯溶液旋干， 即得产品4，4’-二硝基联苄类化合物。

用稀盐酸将水相调至中性或弱酸性，抽滤得β-环糊精，烘干后可循环使用3-5次。

所述步骤(1)中对硝基甲苯类化合物、β-环糊精、氢氧化钠和水的优选摩尔比为1:0.75 —1.5:40-50:400—500。

所述步骤(1)中的优选反应温度是50-60℃。

与现有技术相比，本发明的优点是：

1、用水代替有机溶剂，既降低了实验成本，又大大减小了环境污染。

2、本方法所用的碱廉价、易保存。

3、本方法副产物少，易分离提纯。

4、所用β-环糊精可循环使用，节约了成本。

具体实施方式

实施例1  4，4’-二硝基联苄的制备

(1)在装有电磁搅拌器、回流冷凝管和温度计的反应容器中，依次加入1.42g(1.25 mmol)β-环糊精、2.2g氢氧化钠和10ml水，室温搅拌至澄清后，再加入0.17g(1.25mmol) 对硝基甲苯，升温至55℃左右反应12h；

(2)停止反应，放置析出沉淀，抽滤得黄色固体粗品0.15g；

(3)用煮沸的环己烷充分洗涤该固体3次，以除去未反应的原料；

(4)用煮沸的苯提取步骤(3)所得固体3次，将不溶的杂质弃掉，所得苯溶液旋干， 即得产品4，4’-二硝基联苄0.1g，产率为59％。m.p.180～181℃，¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ： 8.142～8.114(4H，d)，7.277～7.243(4H，d)，3.058(4H，s)。

实施例2  2，2’-二氟-4，4’-二硝基联苄的制备

(1)在装有电磁搅拌器、回流冷凝管和温度计的反应容器中，依次加入1.42g(1.25 mmol)β-环糊精、2.2g氢氧化钠和10ml水，室温搅拌至澄清后，再加入0.2g(1.25mmol)2- 氟-4-硝基甲苯，升温至55℃左右反应4h；

(2)停止反应，放置析出沉淀，抽滤得黄色固体粗品0.21g；

(3)用煮沸的环己烷充分洗涤该固体3次，以除去未反应的原料；