[发明专利]盐酸咪唑苯脲的制备方法

权利要求书

1、盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于包括如下工艺步骤：

A、间硝基苯甲腈溶于有机溶剂中，在催化剂作用下与乙二胺在10℃～150℃进行环合反应，制得间硝基咪唑啉，反应温度为10℃～150℃、时间为10～60小时、投料比为间硝基苯甲腈：乙二胺的摩尔比＝1∶1～1.5、间硝基苯甲腈∶催化剂的摩尔比＝1∶0.2～1.0；

B、将步骤A制备的间硝基咪唑啉在催化剂作用下与还原铁粉进行还原反应，生成间氨基咪唑啉、间氨基咪唑啉盐酸盐或间氨基咪唑啉二盐酸盐中的一种，其中生成间氨基咪唑啉的反应温度为50℃～110℃、时间为3～12小时、投料比为间硝基咪唑啉∶还原铁粉的摩尔比＝1∶2.0～6.6、间硝基咪唑啉∶催化剂的摩尔比＝1∶0.1～1.0；生成间氨基咪唑啉盐酸盐的反应温度为50℃～110℃、时间为3～12小时、投料比为间硝基咪唑啉∶还原铁粉的摩尔比＝1∶2.0～6.6、间硝基咪唑啉∶催化剂的摩尔比＝1∶1.2～2.0；生成间氨基咪唑啉二盐酸盐的反应温度为50℃～110℃、时间为3～12小时、投料比为间硝基咪唑啉∶还原铁粉的摩尔比＝1∶2.0～6.6、间硝基咪唑啉∶催化剂的摩尔比＝1∶2.2～3.0；

C、将步骤B制备的间氨基咪唑啉、间氨基咪唑啉二盐酸盐或间氨基咪唑啉盐酸盐中的一种溶于有机溶剂中，与脲素发生缩合反应，生成盐酸咪唑苯脲，反应温度为50℃～250℃、时间为0.5～24小时、投料比为间氨基咪唑啉间氨基咪唑啉盐酸盐或间氨基咪唑啉二盐酸盐∶脲素的摩尔比＝1∶1.2～1∶3。

2、根据权利要求1所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤A是在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器内，加入间硝基苯甲腈和有机溶剂，在催化剂作用下与乙二胺条件升温至回流，进行环合反应，反应过程中用薄层色谱追踪反应的终点，反应结束后，过滤，去离子水洗涤滤饼，合并滤液和洗液，浓缩回收有机溶剂，降温至5℃～30℃，结晶，过滤，滤饼减压真空干燥，得淡黄色粉状结晶的间硝基咪唑啉。

3、根据权利要求1所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤B是在在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器内，加入催化剂、还原剂，升温至回流搅拌，加入间硝基咪唑啉，继续回流搅拌，反应过程中用薄层色谱追踪反应终点；反应结束后，趁热滤除铁泥，用70℃～90℃热水洗滤饼，合并洗液和滤液，浓缩，冰浴降温至5℃～20℃，结晶，过滤，滤饼用2℃～10℃冰水洗涤，真空干燥，得白色或类白色间氨基咪唑啉、间氨基咪唑啉盐酸盐或间氨基咪唑啉二盐酸盐。

4、根据权利要求1所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤C是在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器和反应容器内，加入间氨基咪唑啉、间氨基咪唑啉盐酸盐或间氨基咪唑啉二盐酸盐中的一种，脲素和有机溶剂，升温至50℃～250℃进行反应，反应过程中用薄层色谱追踪反应终点；反应结束后用冰浴降温至5℃～20℃，过滤，滤饼依次采用无水乙醇、乙醚洗涤，真空干燥，得白色或类白色盐酸咪唑苯脲。

5、根据权利要求1或2所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤A中催化剂选自硫磺、硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠，硫酸钠、三氧化硫、二氧化硫中的一种或其中两种的混合物。

6、根据权利要求1或2所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤A中的有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、异戊醇、环己烷、正己烷、乙醚、异丙醚、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、四氢呋喃中的一种或其中2-3种的混合物。

7、根据权利要求1或3所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤B中的催化剂选自盐酸、醋酸中的任一种或其混合物加上氯化亚铁、硫酸铜的任一种或其混合物组成的混合催化剂；步骤B中的催化剂还可以选自盐酸、醋酸任一种或其混合物。

8、根据权利要求1或3所述的盐酸咪唑苯脲的制备方法，其特征在于所述的步骤B中还原剂选用还原铁粉，反应溶剂选用水、水和甲醇的混合物或水和乙醇的混合物中的一种。