[发明专利]N－磺酰酮亚胺类化合物及其制备方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及N-磺酰酮亚胺类化合物及其制备方法。

(二)背景技术

N-磺酰酮亚胺类化合物作为重要化工原料中间体，被广泛应用于 农药、医药等合成领域。关于N-磺酰酮亚胺类化合物合成方法到目前 为止报道较多：1.通过酮类化合物在路易斯酸条件下先与亚磺酰胺缩 合脱水、再进一步氧化来制备(Yang，Qin，Angew.Chem.Int.Ed.(2006)， 45(23)，3832-3835.；Ruano，Jose Luis Garcia，Org.Synth.(2007)，84， 129-138；Ruano，Jose Luis Garcia，Org.Let.(2005)，7(2)，179-182)。2. 通过酮类化合物与苯乙烯在钯催化下氧化加成来制备(Timokhin， Vitaliy I.，J.Am.Chem.Soc.(2003)，125(43)，12996-12997；Brice， Jodie L，J.Am.Chem.Soc.(2005)，127(9)，2868-2869；)。3.通过磺酰胺 和酮类化合物在路易斯酸条件下直接脱水缩合来制备(Ram，Ram N.， Synth.Commun.(2001)，31(6)，841-846)。4.通过酮类化合物和磺酰氯 在强碱条件下与二(三甲基硅基)胺反应来制备(Georg，Gunda I.，J. Org.Chem.(1995)，60(22)，7366-8)。但有的制备方法步骤繁琐，且容 易生成副产物，有的收率较低，重现性不好，因此限制了其应用性。

(三)发明内容

本发明要解决的首要技术问题是提供了一类N-磺酰酮亚胺类化 合物，所述化合物具有如下结构通式：

式(III)中，R¹独立选自对乙基苯基、对丁基苯基、对戊基苯基、 对甲氧基苯基或对乙氧基苯基；R²为氢；R³独立选自苯基、对甲基苯 基或对碘苯基。

本发明要解决的另一个技术问题是提供一种简单、条件温和、原 料易得、反应收率高、操作简便的合成N-磺酰酮亚胺类化合物的新方 法，所述制备方法如下：在过渡金属催化剂作用下，原料如式(I)所示 的炔烃化合物和如式(II)所示磺酰胺类化合物在惰性有机溶剂中于 35～140℃充分反应，反应液经后处理制得所述的N-磺酰酮亚胺类化合 物(III)；反应式如下：

本发明使用的炔烃化合物(I)和磺酰胺类化合物(II)均为市售产 品。

进一步，所述原料物质的量比磺酰胺类化合物(II)：炔烃化合物 (I)推荐为1∶1.0～5.0，优选1∶3。

本发明所使用的过渡金属催化剂用MLY_n表示，其中M为金阳 离子，L为与金阳离子配位的配位子，Y为阴离子，n为金阳离子的 价数与阴离子价数的比值。本发明中，M可选自下列之一：一价金阳 离子，三价金阳离子；L可选自下列之一：三苯基磷，三甲基磷，三 丁基磷；Y可选自下列之一：氯阴离子，溴阴离子，硝酸阴离子。本 发明所述的催化剂优选M为一价金阳离子，L优选三苯基磷，Y优 选氯阴离子，即优选所述的催化剂为如式(IV)表示的氯化金-三苯基磷 络合物，其用量推荐为：相对于1mol的磺酰胺类化合物，使用 0.001～0.2mol，优选0.01～0.1mol。

(PPh₃)AuCl

(IV)

进一步，本发明所述的反应除了加入过渡金属催化剂MLY_n作为 催化剂，还可以加入三氟甲磺酸银作为助催化剂，所述助催化剂三氟 甲磺酸银的用量推荐为：相对于1mol的磺酰胺类化合物，使用 0.01～0.2mol，优选0.02～0.1mol。

本发明所述的惰性有机溶剂可以选用卤代脂肪烃类、取代苯类或 醚类化合物，具体可选用下列之一：二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、氯 苯乙醚、四氢呋喃、二氧六环。其中以醚类作为溶剂为最好，其用量 推荐为：相对于1mol的磺酰胺类化合物，使用1～12L，优选2～6L。

本发明所述反应温度优选为50～120℃。

本发明通过TLC检测反应终点，一般反应时间为0.5～20h，优选 2～10h。