[发明专利]用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成，具体是指一种合成苯氧乙酸烯丙酯的方法。

背景技术

苯氧乙酸烯丙酯又称为菠萝醚，是一种单体香料，具有菠萝样的水果香气，并伴有蜜香香调。可用于日化香精和食用香精配方。

菠萝醚一般是由苯氧乙酸和烯丙醇在酸性催化剂和带水剂的存在下，经过酯化反应而得。

现有技术一般采用浓硫酸、对甲苯磺酸、固体超强酸、杂多酸等作为催化剂。浓硫酸因其具有强氧化性，易造成反应物氧化，使副产物增加，产率降低。且在后处理过程中产生大量的废酸，污染环境，同时设备腐蚀严重；固体超强酸、杂多酸等制备工艺复杂，催化产率低，且随催化次数的增加，其活性降低很快，需重新活化处理，重复利用次数一般不超过5次。另外在反应过程中常使用大量的环己烷、甲苯等溶剂。溶剂的挥发一方面会对环境造成污染，另一方面也对操作人员的健康造成危害。而溶剂的回收增加了能耗，在回收过程中的损耗也增加了该产品的成本。总之，现有的菠萝醚生产技术工艺复杂、损耗严重、污染环境、成本偏高。

发明内容

本发明针对现有技术中的不足，提出了一种更科学、合理的合成方法。本发明提出了一种用离子液体兼做酯化反应催化剂和溶剂，合成菠萝醚的方法。以苯氧乙酸和烯丙醇为起始原料，在离子液体的存在下，发生酯化反应生成菠萝醚。该方法产品收率非常高、废液排放极少、且成本低廉，绿色环保。

室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids)：是指在室温或室温附近温度下呈液态的，仅由离子组成的物质。离子液体作为溶剂时具有一定的优点：改变反应机理、兼具均相、多相催化优点、产物易分离等。

本发明是通过下述技术方案得以实现的：

用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法，其特征是按下述步骤进行的：

(1)将离子液体加热至液态，把烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为0.5～5.0∶1.0混合，再把离子液体加入到烯丙醇和苯氧乙酸的混合液中搅拌均匀；

(2)反应混合物在搅拌下升温至70℃以上，反应2小时以上；

(3)把反应混合物降温，静置，分层，回收离子液体，得到苯氧乙酸烯丙酯粗品。

作为优选，上述的合成方法中所述的离子液体是铵型离子液体、[Et₃NH][HSO₄]、[Me₃NH][HSO₄]、[Et₂NH₂][HSO₄]、[Et₃NH][H₂PO₄]、[Me₃NH][H₂PO₄]、[Et₂NH₂][H₂PO₄]中的一种或几种，离子液体的用量为反应物(重量比)的20％～70％。作为更佳选择，上述的离子液体的用量为反应物(重量比)的30％～50％。

本发明中的离子液体是可以通过下述方式制备：

铵型离子液体的制备：在三口瓶中投入三乙胺，升高到一定的温度，如50℃，开始滴加浓硫酸，如：98％的浓硫酸，保持上述温度一定时间。滴加完毕，继续在室温下搅拌一定时间，减压蒸馏即得目标离子液体。

其他离子液体[Et₃NH][HSO₄]、[Me₃NH][HSO₄]、[Et₂NH₂][HSO₄]、[Et₃NH][H₂PO₄]、[Me₃NH][H₂PO₄]、[Et₂NH₂][H₂PO₄]采用类似的方法合成。

作为优选，上述的合成方法中所述的烯丙醇和苯氧乙酸按摩尔比为1.0～3.0∶1.0。作为更佳选择，所述的烯内醇和苯氧乙酸按摩尔比为1.1～1.5∶1.0。

作为优选，上述的合成方法，所述的反应温度是80～110℃，反应时间为5～30小时。更佳选择是，反应时间为10～20小时，也可取得很好效果。