[发明专利]4,4’－双(4－氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明属含有芳氰基的芳香族化合物的制备方法，具体涉及一种4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法。

背景技术

分子结构中含有芳氰基的芳香族化合物是制备芳香族羧酸的重要原料，因而可以进一步制备耐高温芳香族聚酰胺树脂、耐高温芳香族聚酰胺-亚胺树脂、液晶取向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂或胶粘剂的重要原材料。

芳香族聚酰胺材料或耐高温芳香族聚酰胺-亚胺材料，均具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，耐高温芳香族聚酰胺-亚胺树脂材料在FCCL领域中备受青睐，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性耐高温芳香族聚酰胺-亚胺树脂材料特受关注。

但4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法，至今尚未见有公开的文献或专利报道。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法，该方法制备工艺简单，工作环境良好；产品纯度、得率高，适合工业化生产。

本发明的4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法的化学反应方程式如下：

其中，X为氟、氯、溴等。

本发明的4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法，具体包括下列步骤：

(1)氮气保护下，摩尔比为1.0∶2.0～2.4的4，4’-二羟基二苯硫醚和4-卤代苯甲腈，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～200℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与4，4’-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.0～5.2∶1.0；共沸剂与非质子强极性溶剂的体积比为1.0∶0.1～10.0；4，4’-二羟基二苯硫醚与非质子强极性溶剂的重量体积比为1克∶10毫升～100毫升；

(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚。

所述的4-卤代苯甲腈为4-氟苯甲腈、4-氯苯甲腈或4-溴苯甲腈中的一种或几种。

所述的成盐剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或几种。

所述的共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、邻二氯苯中的一种或几种。

所述的非质子强极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。

本发明的有益效果：

(1)本发明提供的4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的制备方法，是一种工业方法，其制备工艺过程操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成；

(2)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；

(3)本发明用结晶法可制得质量好、高纯度的4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚(纯度可达99％以上)，而且得率较高。

附图说明

图1是4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的分子结构。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将21.8克(0.10摩尔)4，4’-二羟基二苯硫醚、33.0克(0.24摩尔)4-氯苯甲腈、71.7克(0.52摩尔)碳酸钾、2180毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和218毫升甲苯加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加热升温至120℃反应23小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150℃，历时1小时，并在150℃下维持反应6小时后，冷却到80℃，趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩、冷却、结晶、过滤、烘干，得到31.0克4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚(纯度99.5％)，根据4，4’-双(4-氰基苯氧基)二苯硫醚的理论产量(31.8克)和实际产量计算得到，收率97.5％。

实施例2