[发明专利]一种合成喹喔啉衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种合成喹喔啉衍生物的方法。

背景技术

喹喔啉衍生物是一类重要的苯并吡嗪类杂环化合物，具有较高的电子亲和势能与热稳定性，喹喔啉化合物由于其内部共扼结构广泛用于荧光探针材料。经典的合成喹喔啉的方法是在乙醇或醋酸体系中加入1，2-二酮与芳基1，2-二胺类化合物，加热回流2～12h得到产物，产率为34～85％。

近来，有很多文献报道了合成喹喔啉的方法：例如公开号为CN1590378的中国专利《一类喹喔啉衍生物及其制备方法和用途》，公开了一种合成喹喔啉衍生物的合成方法：以1，2-二酮和芳基1，2-二胺类化合物为反应物，于极性的非质子性溶剂中反应，反应温度为溶剂的回流温度；例如用Bi催化环氧化合物与芳基1，2-二胺合成喹喔啉；用Pd(OAc)₂或者RuCl₂-(PPh₃)₃-TEMPO或者MnO₂来氧化α-羟基酮与芳基1，2-二胺的反应得到喹喔啉；用4位脱羟基的4-氯-α-D-半乳糖与芳基1，2-二胺反应来合成；用酸性的HY(Si/A)沸石催化邻苯二胺与1，2-丙二醇反应生成喹喔啉；用离子液体[TMPSA]HSO₄催化α-羰基硫代酰胺与邻苯二胺的缩合反应，在甲醇/乙酸体系中用微波促进邻苯二胺1，2-二酮的缩合；用分子碘在乙腈或二甲亚砜中邻苯二胺与1，2-二酮的缩合；用固体酸如SA、Montmorillonite K-10、SSA、H₆P₂W₁₈O₆₂·24H₂O催化邻苯二胺与1，2-二酮的缩合；用聚苯胺硫酸盐(polyaniline-sulfate salt)催化邻苯二胺与1，2-二酮缩合；用InCl₃、MnCl₂等路易斯酸催化邻苯二胺与1，2-二酮的缩合；Heravi等人还报告了在水中用CuSO₄·5H₂0，在醋酸中用Zn/L-Proline催化合成喹喔啉。

但是，上述各种合成方法都存在着一些缺陷，比如反应条件剧烈、产率较低、繁琐的后处理、使用有毒且昂贵的贵金属催化剂，用有毒性的有机溶剂，环境污染大，有些催化剂在后处理的过程中被破坏而失效或催化性能降低，从而使催化剂不可以多次回收循环使用，利用效率降低。

发明内容

本发明目的是提供一种合成喹喔啉衍生物的方法，该方法反应条件温和、产率高、催化剂可以回收利用。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种合成喹喔啉衍生物的方法，以1，2-二酮和芳基1，2-二胺为反应物合成喹喔啉衍生物；具体包括以下步骤：

按1，2-二酮与芳基1，2-二胺的物质的量的比为1∶1～1∶1.01，取1，2-二酮与芳基1，2-二胺溶解于溶剂，加入催化剂三氟甲磺酸金属盐，常温搅拌下反应获得喹喔啉衍生物；

反应过程如下：

所述1，2-二酮的结构式如下：

其中R¹和R²分别选自芳香性的苯基呋喃基或噻吩基的一种，其中R⁴，R⁵，R⁶分别选自2位或3位或4位的氢、甲基、甲氧基、卤素、苯甲酰基或硝基中的一种；