[发明专利]含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物及其制备方法

权利要求书

1、一种含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物，其特征是：具体名称为8，9-亚甲基二氧-12H苯并[4，5]氧(硫)杂卓酮并[1，2-b]喹啉类化合物，具有如下结构通式，

其中X＝O或S；R¹，R²，R³可相同或不同，各自可代表氢或C_1-4的烷基或烷氧基，硝基，或卤原子。

2、一种含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：反应过程为，

IV                         III                    II                    I

其中，X＝O或S；R¹，R²，R³可相同或不同，各自可代表氢或C_1-4的烷基或烷氧基，硝基，或卤原子；

第一步为经一锅法制备中间体2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物，即将金属钠加入到绝对乙醇中，待钠完全反应后，向其内分别加入2-溴甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸乙酯和不同取代的酚或硫酚，他们的比例关系为：1～1.2mmol金属钠∶3～5mL绝对乙醇∶1mmol 2-溴甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸乙酯∶1mmol酚或硫酚，在85℃下回流2～3小时使之发生Williamson反应，然后对反应的产物不经分离提纯直接向该反应液中加入碱液再继续回流2～3小时，使之发生水解反应，然后冷却，用稀盐酸酸化，抽滤固体粗产物，95％乙醇重结晶，得到中间体2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物；

第二步为将中间体2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物加入到酸脱水剂中，发生分子内的Friedel-Crafts酰基化反应，反应2～5小时后，倒置冰水中，饱和NaHCO₃溶液中和，乙醚萃取，最后用四氢呋喃-水重结晶制得含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物。

3、根据权利要求2所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：由式IV制备式II是经过一锅法制备的，其中使用的碱液可以是氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液，其碱液用量与2-溴甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸乙酯的比例关系为：每1mmol的2-溴甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸乙酯需要用到的碱液量为溶有8～10mmol的KOH或NaOH的体积比为60％的乙醇水溶液4～6mL。

4、根据权利要求2所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：使用的酸脱水剂可以是多聚磷酸或Eaton’s reagent。

5、根据权利要求4所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：当选择多聚磷酸作为酸脱水剂时，反应温度要求在130～150℃，多聚磷酸与2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物的投料比为12g∶1mmol。

6、根据权利要求4所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：当选择Eaton’s reagent作为酸脱水剂时，反应温度要求在60～80℃，Eaton’s reagent与2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物的投料比为3mL∶1mmol。

7、根据权利要求2所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：当烷基取代基为叔丁基的2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物在多聚磷酸的作用下发生分子内的Friedel-Crafts酰基化反应时，反应过程中，会发生叔丁基的脱落，得到不带有叔丁基取代的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物。

8、根据权利要求2所述的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物的制备方法，其特征是：当烷基取代基为叔丁基的2-苯氧(硫)甲基-6，7-亚甲基二氧-3-喹啉酸类化合物在Eaton’s reagent作用下发生分子内的Friedel-Crafts酰基化反应时，反应过程中，没有发生叔丁基的脱落，得到带有叔丁基取代的含有喹啉骨架的五环稠杂环类化合物。