[发明专利]高纯度4,6－二氨基间－苯二酚或其盐酸盐的制备方法

权利要求书

1.一种制备高纯度4，6-二氨基间苯二酚或其盐酸盐的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在95-98％底料硫酸的存在下，以间二氯苯为原料用包含硫酸和硝酸并且每摩尔硝酸含0-0.7摩尔SO₃的混酸于0℃-60℃，优选10-25℃下进行硝化，得到硝化混合物，然后用有机溶剂重结晶提纯分离该混合物中的4，6-二硝基间二氯苯；

(2)将提纯的4，6-二硝基间二氯苯与碱性物质反应生成相应的酚或醚或酯，然后将生成的酚或醚或酯用有机溶剂重结晶提纯；以及

(3)将在步骤(2)中提纯的酚或醚或酯经催化加氢转变成4，6-二氨基间苯二酚或其相应的盐酸盐，然后重结晶得高纯度产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，按重量计，所述底料硫酸的用量为间二氯苯的2倍以上；在该混酸中，按摩尔计，所述硫酸的用量为间二氯苯用量的2-30倍，优选3-10倍，所述硝酸的用量为间二氯苯用量的1.5-20倍，优选1.5-10倍；所用硫酸一般为75％-98％浓度的H₂SO₄或者为小于40％ SO₃的发烟硫酸，优选90-98％ H₂SO₄，所用硝酸一般为50-100％浓度的硝酸，优选60-98％硝酸。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所使用的溶剂选自以下的溶剂或者它们的混合物：饱和或不饱和烃，其可以任选地被取代，例如卤代烃，所述饱和或不饱和烃例如是环己烷、环己烯、正辛烷、异辛烷、二氯甲烷、二氯乙烷；任选取代的芳族化合物，例如任选取代的苯，例如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯或其它取代的苯；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇；醚，例如乙醚、叔丁醚、苯甲醚、四氢呋喃、乙二醇或丙二醇单醚和双醚、二噁烷；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮；酯，例如甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯；有机酸，例如乙酸、丙酸；二硫化碳，优选如上所述的烃和醇。

4.根据权利要求1的方法，其特征在于，将在步骤(1)中所得的4，6-二硝基间二氯苯在惰性气体保护下加到含一定浓度的碱性物质的溶液中，该惰性气体选自氮气、氩气、二氧化碳，优选氮气。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述碱性物质选自由碱金属或碱土金属生成的碱或其弱酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、醋酸钠，醋酸钾的水溶液或醇溶液或水加醇溶液，醇钠、醇钾的醇溶液，例如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾；以及氯甲酸酯或其它有机酸酰卤与碱组成的体系，优选使用氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液，叔丁醇钠、叔丁醇钾的叔丁醇溶液。

6.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述碱性物质的用量为4，6-二硝基间二氯苯的2倍以上，优选2-2.5倍，按摩尔计。

7.根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所用溶剂选自以下的有机溶剂或者它们的混合物：饱和或不饱和烃，其任选地被取代，例如卤代烃，所述饱和或不饱和烃例如是环己烷、环己烯、正辛烷、异辛烷、二氯甲烷、二氯乙烷；任选取代的苯；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮；酯，例如甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯；酸，例如乙酸、丙酸；醚，例如乙醚、叔丁醚、苯甲醚、四氢呋喃、二噁烷、或者乙二醇或丙二醇的单醚和双醚，优选如上所述的醇、醚和烃。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述催化加氢反应在室温至180℃的温度下进行，优选室温至150℃，更优选20-120℃，特别优选20-60℃，反应时间一般为0.5-20小时，优选0.5-8小时，氢气压力可以是1-150kg/cm²，优选1-10kg/cm²。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述催化剂为载于合适载体上的铂族贵金属，如钯，铂，铑或钌，优选钯或铂或它们的混合体，合适的载体为活性炭、SiO₂、Al₂O₃和其它载体，优选活性炭，所述催化剂的用量为以被还原物计，铂族金属的量为0.2至2％重量百分比。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该催化加氢反应所用的溶剂选自以下的溶剂：醇、四氢呋喃、二噁烷、二烷氧基乙烷、1，2-二烷氧基丙烷和其它乙二醇、丙二醇单醚和双醚、乙酸、甲酸、丙酸或它们的混合物、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或它们的混合物，或者是溶解氯化氢或盐酸的上述溶剂的溶液。