[发明专利]聚酰胺嵌段共聚物的制备无效
申请号: | 200780019993.5 | 申请日: | 2007-05-31 |
公开(公告)号: | CN101454376A | 公开(公告)日: | 2009-06-10 |
发明(设计)人: | D·T·威廉森;W·谭;E·F·麦科尔德 | 申请(专利权)人: | 纳幕尔杜邦公司 |
主分类号: | C08G69/00 | 分类号: | C08G69/00;C08G69/20 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 邹雪梅;范 赤 |
地址: | 美国特*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酰胺 共聚物 制备 | ||
本申请要求2006年5月31提交的美国临时申请No.60/809,534的权 益,对于所有目的来说该申请以其全部内容被引入作为本申请的一部 分。
技术领域
本发明涉及通过顺序单体加成制备聚酰胺嵌段共聚物。更具体地 说,本发明涉及能够使用顺序加成法不仅共聚合环酰胺,而且能够同样 共聚合其它单体如环状酯和环氧化物以生产有用和新型的嵌段共聚物 的催化剂。
背景技术
嵌段共聚物是用于各种应用的材料的重要组分,如分散剂,交联剂, 固化剂,光刻胶,相容剂,油墨,油漆和表面活性剂。尤其,尼龙6的 嵌段共聚物有各种各样的潜在有用性能和应用[例如参见Bouma等人 (Polymer Engineering and Science,2001年3月,41(3),466-474]。
尼龙6和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)的嵌段共聚物能够通过 当两种聚合物在熔体中共混时所发生的酰胺-酯交换反应来制备。然而, 这不是有用的、充分控制的过程。随着交换反应继续进行,发生无规化 [例如参见Denchev等人,Macromol.Chem.Phys.,2001,202(4),574-586]。 同时,聚合物链端在酰胺-酯交换中起着主要作用。例如,当PET和尼 龙6在甲苯磺酸催化剂的存在下进行熔融共混时,发生PET的水解反应 并产生具有反应活性羧基的PET链(Samperi等人,J.Polymer Sci,Part A: Polymer Chemistry,2003,41,2778-2793]。
美国专利No.4,595,746和Udipi等人[Polymer,1997,38(4),927-938] 描述了使用各种活化体系的己内酰胺的聚合反应。然而,这一方法的缺 点是,为了以链生长方式聚合己内酰胺和第二种单体,反应活性基团连 续地从聚合物链端转移至单体。
先前的努力通过使用聚合后改性策略来制备嵌段共聚物。例如,上 文的Bouma,在挤出过程中用0.1-1mol%二酰胺单元改性PET和聚(对 苯二甲酸丁二醇酯)(“PBT”),以促进聚酯结晶。另外,Ahn等人[Polymer, 1993,34(10),4156-4165]通过阴离子聚合法制备聚芳基化物-尼龙6嵌 段共聚物。二羟基封端的聚芳基化物与甲苯二异氰酸酯反应,然后反应 产物进而溶于熔化ε-己内酰胺中并与后者反应。当与尼龙6和聚芳酯熔 体共混时,嵌段共聚物增强了两种均聚物的部分溶混性。尽管这一措施 在制备含有尼龙6的嵌段聚合物上是成功的,但是大量的聚合后改性会 限制这一方法的工业实用性。
因此仍然需要制备聚酰胺嵌段共聚物的直接的、工业可行的方法。
发明概述
在一个实施方案中,在本发明中提供了由以下顺序步骤制备聚酰胺 嵌段共聚物的方法:
1.让熔点低于约260℃的至少一种环酰胺与催化剂(A)或催化剂(B) 接触,其中催化剂(A)是一般由通式I、II和III描述的含有N-杂环碳烯 的化合物中的任何一种或多种:
其中:
R1,R5,R9和R11各自独立地是金刚烷基,烷芳基或烷基;
R2,R3,R6,R7和R10各自独立地是氢或C1-C12烷基;
n=1或2;
当n=1时R4与R1相同,和当n=2时R4是亚烷基;
当n=1时R8与R5相同,和当n=2时R8是亚烷基;和
催化剂(B)是催化剂(A)与一般由通式IV,V,VI和VII描述的化 合物中任何一种或多种的混合物或加合物:
其中
R12,R13,R14和R15各自独立地是C1-12脂肪族烃基或取代的脂肪族 烃基团;和
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于纳幕尔杜邦公司,未经纳幕尔杜邦公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
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- 本方法属于聚合物材料科学技术领域,具体涉及一种多臂星形聚酰胺聚合物的制备方法。本发明方法包括以下步骤:将单体、单体摩尔数0.2~20%的引发剂及单体总重10~50%的水放入高压反应釜中,密闭后,通过置换法将反应釜内充满氮气,然后升温到所得聚合物熔点以上20~50℃,调整压力恒定在1.8~2.5MPa后,恒温20~120min后开动搅拌装置,反应进行4~24h后,泄压,并抽真空保持在10-4MPa以下20~50min,最后充入氮气保证反应釜内压力达到1..5~2.5MPa后,将物料挤出,冷却干燥,得到多臂星形聚酰胺聚合物。与现有技术相比,本发明具有简便易实施的优点,所得多臂星形聚酰胺聚合物的核的结构和性质以及臂数、臂长、臂的性质均可控,结构灵活可调,可方便改性以应用于诸多领域。
- 树枝形有机纳米复合相变储热材料及其制备方法-201110052731.7
- 王锦成;陈思浩;郭燕;徐楠;徐善中 - 上海工程技术大学
- 2011-03-04 - 2011-09-21 - C08G69/00
- 本发明提供了一种树枝形有机纳米复合相变储热材料及其制备方法,包括如下步骤:(1)将丙烯酸甲酯和相变材料,加入乙二胺和甲醇的混合溶液,反应,静置,收集下层液体,结晶,收集结晶物;(2)将乙二胺和相变材料,加入步骤(1)的产物,反应,静置,收集下层液体,结晶,收集结晶物;(3)将丙烯酸甲酯和相变材料,加入步骤(2)的产物,反应,静置,收集下层液体,结晶,收集结晶物;(4)将乙二胺和相变材料,加入步骤(3)的产物,反应,静置,收集下层液体结晶,收集结晶物,获得树枝形有机纳米复合相变储热材料。本发明储能密度高,温度控制恒定,节能效果显著,而且与聚合物基体相容性好,在航空航天等众多领域均具有重要的应用。
- 聚酰胺树脂、聚酰胺树脂组合物以及它们的成型体-200980133065.0
- 加藤公哉;秋田大;松冈英夫 - 东丽株式会社
- 2009-06-29 - 2011-07-20 - C08G69/00
- 本发明提供一种聚酰胺树脂,是下述(A)、(B)和(C)缩聚而得的聚酰胺树脂,(A)1,5-戊二胺、(B)对苯二甲酸和/或其衍生物、(C)选自己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺、氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸和它们的衍生物中的至少1种化合物,其中,来源于(C)成分的重复单元的重量比例相对于总聚合物为10~50重量%,该聚酰胺树脂制成其浓度为0.01g/ml的98%硫酸溶液时在25℃下的相对粘度为1.5~4.5。
- 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物-200880128108.1
- 权奇惠;金一镇 - 第一毛织株式会社
- 2008-12-31 - 2011-02-16 - C08G69/00
- 本发明披露了一种通过将支链丙烯酸共聚物和阻燃剂引入聚碳酸酯树脂而具有改善的相容性的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物具有良好的阻燃性和耐划伤性以及良好的着色性能和外观并且不需添加增容剂来改善相容性。
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