[发明专利]一种重整催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明为一种石脑油重整催化剂及其制备方法，具体地说，是一种含VIII族金属的重整催化剂及其制备方法。

背景技术

石脑油催化重整是石油加工技术中的重要工艺过程，催化剂一般由贵金属活性组分和氧化铝载体组成。性能优良的重整催化剂对氧化铝载体的晶相及纯度、杂质含量和酸性等有较高要求。

γ-氧化铝因其适宜的比表面积和孔结构，良好的水热稳定性，适宜的酸性等性质，被广泛用于催化剂的载体。对于重整催化剂来说，大的比表面积有利于负载更多的金属活性组元以制备活性、选择性及稳定性更好的催化剂。γ-氧化铝可由水合氧化铝，通常是拟薄水铝石经成型后焙烧制成。γ-氧化铝的比表面积和孔结构等物化性质主要由原料拟薄水铝石的性质决定，但不同的制备方法也会对最终制得的γ-氧化铝的物化性质有所影响。

作为催化剂载体的氧化铝一般是将其前身物水合氧化铝经过成型，然后焙烧制成。挤条和滴球是广泛使用的成型方法。其中挤条成型是在水合氧化铝粉料中加入酸性胶溶剂混捏，经过孔板挤出圆柱型、三叶草型等挤出物，再干燥、焙烧。

水合氧化铝挤条成型时，需加入胶溶剂，胶溶剂一般为少量有机酸或无机酸。如USP4,178,268使用的胶溶剂为硝酸或乙酸，其用量为干基氧化铝质量的2～7％。

CN1032951A制备条型γ-氧化铝所用的胶溶剂是占干基氧化铝质量4％的硝酸；CN96103410.6则使用硝酸、乙酸和柠檬酸配制的胶溶剂制备γ-氧化铝，各种酸用量以干基氧化铝质量计，硝酸为0.1～5.0％、优选0.5～1.5％，乙酸为1～10％、优选2～4％，柠檬酸为2～10％、优选3～6％。这些胶溶剂的作用是使得水合氧化铝能够胶溶成型，方便挤出，并使挤出条具有一定的压碎强度。

上述方法制备的γ-氧化铝载体，由于其比表面积和孔体积的限制，负载金属活性组分后，催化剂的活性和芳烃选择性均有待进一步提高。

发明内容

本发明的目的是提供一种重整催化剂及其制备方法，该催化剂用于石脑油重整具有较高的活性和芳烃选择性。

本发明提供的重整催化剂，包括γ-氧化铝载体和以载体为计算基准的下述含量的活性组分：

VIII族金属            0.1～3.0质量％

VIIB族金属         0.1～3.0质量％

卤素               0.5～5.0质量％

所述的γ-氧化铝的比表面积为210～250米²/克，孔体积为0.5～0.55毫升/克，其中孔半径小于2纳米的孔占总孔体积的2.0～5.0％，孔半径为2～5纳米的孔占总孔体积的90～94％，孔半径为5～10纳米的孔占总孔体积的3～6％，孔半径大于10纳米的孔占总孔体积的0.1～1.0％。

本发明催化剂采用一种特殊方法制备的大比表面积条形γ-氧化铝为载体，通过负载金属活性组分和卤素制得重整催化剂，该催化剂具有较好的活性和选择性。

具体实施方式

本发明所述的载体用过量乙酸作为水合氧化铝原料的胶溶剂，即胶溶剂中含有大大超出水合氧化铝胶溶所需的乙酸，通过混捏、挤条、焙烧制得较大比表面积和孔体积的γ-氧化铝载体，且载体的孔分布更为集中。用此种γ-氧化铝为载体，通过浸渍方法引入双金属或多金属活性组分和卤素制得催化剂。

本发明所述的VIII族金属优选铂，VIIB族金属优选铼，卤素优选氯。催化剂中VIII族金属含量优选0.1～1.0质量％，VIIB族金属含量优选0.1～2.0质量％，卤素含量优选0.5～3.0质量％。

所述的催化剂中还可进一步含有0.1～5.0质量％的钇或镧系金属。

本发明提供的催化剂的制备方法，包括用含VIII族金属、VIIB族金属和卤素的溶液浸渍γ-氧化铝载体，然后干燥、焙烧。

所述的γ-氧化铝载体的制备方法为：在水合氧化铝粉中加入胶溶剂溶液，经混捏、挤条、干燥后在400～750℃焙烧，所述的胶溶剂溶液为含乙酸的溶液，其中乙酸的含量为水合氧化铝粉中干基氧化铝质量的20～50％。

本发明方法所述的胶溶剂溶液中乙酸的含量优选为水合氧化铝粉中干基氧化铝质量的24～40％。所述的胶溶剂溶液与水合氧化铝粉的质量比为0.4～2.0:1，优选0.6～1.0:1，胶溶剂的量不宜过多，以不使水合氧化铝粉完全稀释成泥状为宜。

为使挤出容易进行，所述的水合氧化铝粉中最好含有助挤剂，所述的助挤剂优选田菁粉或羧甲基纤维素，所加的助挤剂量优选占水合氧化铝粉质量的0.1～10.0％。