[发明专利]α,α′－二(取代亚苄基)环酮类紫外线吸收剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有关α，α′—二(取代亚苄基)环酮类化合物作紫外线吸收剂的性质和制备方法。更具体是指α，α′—二(取代亚苄基)环戊酮，α，α′—二(取代亚苄基)环己酮，α，α′—二(取代亚苄基)环庚酮作紫外线吸收剂的性质和制备方法。

背景技术

紫外线指光的波长范围在200nm～400nm的部分。紫外线可分为190nm～280nm的紫外线短波(UVC)，280nm～320nm的紫外线中波(UVB)和320nm～400nm的紫外线长波(UVA)。长期暴露于紫外线辐射之下会引起皮肤晒伤，促使皮肤过早地线老化，损伤皮肤内的免疫细胞。引起系统性的免疫功能抑制，紫外线辐射严重时还会导致皮肤癌。紫外线吸收剂可以有效吸收紫外线UVB和UVA，把光能转化成热能或无害的可见光放射出来，减少紫外线对皮肤造成的伤害。它们已被广泛地应用于化妆品、护发品。紫外线吸收剂还广泛用于改善涤纶、尼龙、羊毛和丝绸的日晒下的色牢度，提高帆布、遮阳篷、帐篷、伞等户外织物的日晒牢度。由于塑料、涂料受到日光中紫外线的长期照射会发生老化，变质变色等，因此紫外线吸收剂还广泛用于改善塑料、涂料的抗老化性能。当前，紫外线吸收剂已广泛用于日用化工产品、服装、户外织物处理的防晒剂，塑料、涂料的抗老化添加剂等产品中。

紫外线吸收剂是一类对UVC，UVB，UVA或宽谱紫外线(波长范围一般为230nm～400nm)有强烈吸收的化合物。现在已有各类化合物被用作紫外线吸收剂。国内外生产的这类紫外线吸收剂产品主要有：

1.对或邻氨基苯甲酸酯类。对或邻氨基苯甲酸酯类能吸收290nm～400nm的紫外线。如对二甲氨基苯甲酸酯类。在防止紫外线红斑、皮炎的防晒化妆品中，作紫外线吸收剂[张彤，杰巴穆夫，“紫外线的防护”，日用化学品科学，2004，27(4)，8-10，21]。如邻氨基苯甲酸薄荷醇酯，辛基-N-二甲基对氨基苯甲酸酯作为UVB吸收剂可以有效地防止紫外线致癌[尹彦秋，刘云，“防晒剂及其应用”，日用化学工业，2003，33(3)，174-178]。

2.肉桂酸酯类。肉桂酸酯类能吸收280nm～310nm的紫外线，应用比较广泛。如对甲氧基肉桂酸辛酯，4-甲氧基肉桂酸-2-乙基已酯具有极好的紫外线吸收曲线，是安全性良好，对油性原料的溶解性很好的UVB吸收剂[王建新，徐磊，王建国，“防晒剂对甲氧基肉桂酸辛酯的光降解及其抑制”，日用化学工业，2003，33(3)，159-162；苏瑾，李竹，“我国防晒化妆品生产状况与防晒剂吸收特性研究”，上海预防医学，2002，14(2)，57-59]。

3.水杨酸酯类。如水杨酸-3，3，5-三甲基环己酯、水杨酸辛酯等，能吸收280nm～330nm的紫外线。有较强的光稳定作用。它们吸收紫外线的防晒效果不是很高。但价格低廉，制备工艺简单，毒性低.可以和其它防晒剂配合使用。

4.二苯酮类。二苯酮类衍生物能强烈吸收紫外线，主要吸收290-400nm的紫外线吸收剂，是目前使用和生产量最大的一类紫外线吸收剂。如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)能有效地吸收波长为290～400nm的高能量紫外线，毒性低，对光、热稳定性好，对皮肤和粘膜的亲和力好，不会发生光敏反应，且毒性小，是理想的宽谱紫外线吸收剂。作为光稳定剂，也可广泛地运用于浅色透明塑料制品的生产。如2，2′，4-三羟基二苯甲酮作为一种新型紫外线吸收剂，广泛应用于塑料、树脂、涂料、合成橡胶、感线材料及化妆品行业[1.Neumnn P，Aumueller A.，Processfor preparation of 2，4-di-hydroxybenzophenone，USP 4 990 680，1999-02-05。2.BeauJ.P.Proceedfor the manufacture ofhydroxyalkoxybenzophenones，USP 5 629 453，1997-05-13]。2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(商品名UV-531)，能吸收240nm-340nm紫外线，具有几乎无色、低挥发性、易与大多数聚合物相容的高效光稳定剂的性质，广泛用于塑料、有机玻璃、丙纶纤维和聚醋酸乙烯酯等方面。而且能为干性酚醛和醇酸清漆类、聚氨酯类、丙烯酸类、环氧类产品及汽车整修漆、粉末涂料、橡胶等制品提供良好的光稳定效果[丁著明，刘丽湘，周淑静，“紫外线吸收剂的研究进展”，精细与专用化学品，2005，13(13)，5-10]。