[发明专利]一种含磷酰杂菲小分子酯类化合物(ODOPB-DBC)及其合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种含磷酰杂菲小分子酯类化合物的合成及其纯化工艺。该化合物包括二苯甲酸ODOPB二酯及其烷基和烷氧基的衍生物。其英文名称及其缩写为2-(6-oxide-6H-dibenz<c，e><1，2>oxaphos-phorin-6-yl)-dihydroxyphenylene-dibenzenecarboxylate(ODOPB-DBC)，以下叙述均以缩写ODOPB-DBC对该物质进行描述。属于化学合成领域。

背景技术

目前，国内外对ODOPB的合成及其在各领域的应用进行了广泛的研究，除去上述介绍的用途外，ODOPB在特种功能高聚物、环氧树脂、发光材料等领域的应用在国外也开展了相应的研究，对于该改性单体在上述方面的应用进行了初步的研究，也研究了ODOPB的合成工艺及其在高分子聚合物中的应用，目前，将其与芳香羧酸化合物反应合成为小分子化合物未见报道。

ODOPB为化合物

2-(6-oxide-6H-dibenz<c，e><1，2>oxaphos-phorin-6-yl)-dihydroxyphenylene的英文缩写，以下以ODOPB代指该化合物。

发明内容

本发明合成了一种全新的小分子磷酰杂菲酯类化合物，该化合物为白色或淡黄色粉末，有熔点，冷结晶温度，玻璃化转变温度，上述温度根据其所带烷基和烷氧基的长度而有所不同，该化合物能够溶于氯仿，乙腈，甲醇，乙醇等多种有机溶剂。

ODOPB-DBC的分子式

R＝C_nH_2n+1或者＝OC_nH_2n+1或者＝H

n＝1-20

本方法合成(ODOPB-DBC)分为两个部分进行，第一部分：通过苯甲酰氯或苯甲酰氯的烷氧基或者烷基衍生物与化合物ODOPB反应，脱除两分子的氯化氢，获得化合物OPOPB-DBC。第二部分：将该化合物在溶剂中进行沉淀析出提取。

所用合成原料   苯甲酸、烷氧基苯甲酸、烷基苯甲酸(纯度>98％)ODOPB(纯度>98％)甲醇、石油醚、正己烷(纯度>99.5％)等

合成工艺

第一步：该步合成包括两种工艺，工艺a：通过氯化亚砜(工业级)与苯甲酸(或带有烷基、烷氧基，其中的烷基和烷氧基的范围包括甲烷到二十烷基的直链和包括支链的烷基和烷氧基)按摩尔比1:1到1:10范围内投料，在20-75℃范围内进行酰基化反应，反应10-24小时获得相应的酰氯，将上面提到的酰氯与ODOPB进行反应时，投料摩尔比在2:1至10:1。在有机溶剂中进行反应，有机溶剂可以是甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙腈、二氯乙烷、DMF、DMSO等溶剂。反应温度从60-250℃间进行，反应1小时-20小时ODOPB-DBC生成，转入下步工艺提取。工艺b：本申请要求之化合物ODOPB-DBC化合物的合成反应可以在本体聚合，在无溶剂的条件下反应，两个反应物的比例为酰氯与ODOPB的摩尔比例为3:1到10:1的范围内投料搅拌下进行反应。反应温度从60-250℃间进行，反应时间在30分钟-20小时内进行后ODOPB-DBC生成，转入下步提取。

第二步：将溶液反应物降至室温20-50℃后倒入石油醚、己烷、环己烷等溶剂中进行沉淀析出，然后采用布式漏斗进行抽滤，并以石油醚或者己烷或者环己烷进行洗涤。在50-130℃烘干后，得到DOPB-DPBC白色固体粉末，两个工艺的产率分别在95％以上，纯度分别为99％以上。以其戊烷氧基苯甲酸ODOPB二酯为例，其核磁图谱见附图2。

该种化合物具有优异的聚集发光的特性，并能够对大多数有机气体进行响应排列，从而达到检测该气体的作用，同时该物质的溶液能够对含有重金属离子的水进行检测，所以该化合物可以在化学传感器、金属离子检测试剂的方面具有应用价值。

附图说明

图1为ODOPB-DBC合成工艺的反应方程

图2二戊烷氧基苯甲酸ODOPB酯核磁图

具体实施方式：