[发明专利]具有除草活性的1,4－二氧喹喔啉甲醛双腙及制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代环戊酮双腙类化合物的合成，其制备方法与用途。

背景技术

1，4-二氧喹喔啉类衍生物是具有抑菌、杀虫、抗癌和促动物生长活性，国外有相关文献进行了报道(Kamelia M，Amin，Magda M.F.Ismail，New quinoxaline 1，4-di-N-oxides.Part 1：Hypoxia-selective cytotoxins and anticancer agents derived from quinoxaline 1，4-di-N-oxides[J]，Bioorganic & Medicinal Chemistry，2006，14：6917-23；Sainz Montoya Y，Martinez ME，Crespo-FJ Ortega，Lopez M A.A New quinoxaline 1，4-di-N-oxides for treatment oftuberculosis[J].Arzneimittel-Forschung，1999，49(1)：55-59；Broz J，Sevcik B，Hebky J，Cyadox-a new Czechoslovak animal growth regulator[J].Agrochemia，1980，20：339-324；Antonio Carta，Mario Loriga，Giuseppe Paglietti，Synthesis，anti-mycobacterial，anti-trichomonasand anti-candida in vitro activities of 2-substituted- 6，7-difluoro-3- methyl- quinoxaline1，4-dioxides[J]，European Journal of Medicinal Chemistry，2004，39(2)：195-203)，这些文献没有提及本发明制备的化合物。

近几年本申请人研制了几种类型的1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物，这些新化合物均有不同程度的除草活性。如研制的如下几类1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物。A类-酰腙类化合物(马敬中等，1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究，精细化工[J]，2004，21(4)：309-312)；B类-双腙类化合物(马敬中，1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛双腙的合成和除草活性研究，现代化工[J]，2005，25(6)：34-36)；C类-席夫碱类化合物(马敬中等，1，4-二氧喹喔啉甲醛席夫碱的合成与除草活性，化学研究与应用，2006，18(6)：12-15)。三类化合物结构如下式所示。

具有通式A、B、C的化合物是显示了除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物。从结构上分析，A类、C类化合物虽然都属于1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物，但是分别属于1，4-二氧喹喔啉甲醛酰腙类和1，4-二氧喹喔啉甲醛席夫碱类化合物，与本发明的化合物1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙类不属于同一亚类。B类化合物为1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙类，与本发明的化合物属于同一亚类。但是B类化合物中没有提及1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙。从除草活性方面来看，所报道的三类化合物无论对于双子叶植物还是单子叶植物，在较高浓度(800～1000ppm)作用下均没有全杀灭效果。

发明内容

本发明的目的在于探索发明一种具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代和没有取代的环戊酮双腙类化合物，提供1，4-二氧喹喔啉甲醛-取代环戊酮双腙类化合物，其制备方法及用途。

本发明在上述A、B、C类化合物研究的基础上，提出具有不同结构特点的1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙类化合物。其结构通式如式1和式2所示：

通式1中，五元环上没有取代基；通式2中，R¹为烷基、亚基、苄基、胺甲基。R²为H原子，烷基、亚基、苄基、胺甲基。

R¹在五元环上的位置为2-位；R²在五元环上的位置为2-位，5-位。

经试验验证，本发明合成的具有上述新结构特点的化合物具有明显的除草活性，对双子叶植物或单子叶植物的生长具有显著抑制性，本发明化合物类中的部分化合物对单、双子叶植物具有100％的杀灭作用，因而可以作为除草剂有效成分的应用。