[发明专利]高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂，特别是含有改性Y型分子筛的高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂。

背景技术

目前，世界范围内的石油资源不足，原油变重变劣，中间馏分油需求量增加，石化产品升级换代以及环保法规愈来愈严格，均大大促进了重油轻质化，并构成加速发展加氢技术的强大动力，加氢裂化是增产中间馏分油的有效手段，以常减压馏分油，减压馏分油，二次加工轻油为原料，经加氢裂化后，可生产优质柴油和喷气燃料，而且产品灵活性大，产品质量好。

加氢裂化的单段工艺流程投资省，操作简单，而且空速大，未转化油可以合理利用。但对催化剂的抗氮性能，加氢裂化性能都要求很高。单段加氢裂化工艺过程使用的加氢裂化催化剂是在没有予精制保护的情况下使用的。一般在进料氮含量高到1000～2000μg/g的情况下直接与加氢裂化催化剂接触进行反应，这就要求加氢裂化催化剂具有较好的抗氮化物中毒的能力，即在反应物氮含量较高的条件下具有良好的加氢裂解活性，同时还要有较好的延缓积炭生成的性能。

中国专利ZL98114489.6提供了一种共胶法制备的重质烃类加氢裂化催化剂，所用的分子筛为ZL96119840.0报导的改性Y型分子筛，但这种Y型分子筛是强酸型的分子筛，因此该催化剂的加氢裂化活性较高，中油选择性较差。该催化剂组成为；WO₃ 22.0％，NiO 9.0％，ZrO₂ 7.0％，SiO₂ 33.0％，Al₂O₃ 29.0％，其中Y型分子筛占7.0％左右，比表面为254m²/g，孔容为0.312ml/g，处理重质馏分油时反应温度在396℃，中油选择性较低。

中国专利ZL00123131.6也提供了一种共胶法制备的高中油选择性加氢裂化催化剂，所用的分子筛为一种改性Y型分子筛，这种Y型分子筛酸中心强度低，属弱酸型分子筛，因此该催化剂的加氢裂化活性较低，中油选择性较高。该催化剂组成为：WO₃ 22.5％，NiO 8.5％，ZrO₂ 6.5％，SiO₂ 30.0％，Al₂O₃32.5％，其中Y型分子筛占10.0％左右，比表面为223m²/g，孔容为0.307ml/g，处理重质馏分油时反应温度在405℃左右，中油选择性较高。

CN03133815.1、CN200410050778.X公开了含有改性Y分子筛的中油型加氢裂化催化剂，用于重质烃类单段加氢裂化工艺中，具有较高的抗氮能力，高的中油选择性和加氢裂化活性。其中改性Y分子筛采用ZL96119840.0所述改性Y分子筛进一步采用不同条件的水热处理过程得到。该两篇专利所述加氢裂化催化剂的活性和选择性还可以进一步提高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂既具有高的加氢裂化活性，又具有高的中油选择性。本发明催化剂可用于无精制段的单段加氢裂化工艺，也可用于有精制段的一段串联加氢裂化工艺。

本发明高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂，是以无定形硅铝为载体，经特殊改性的Y型分子筛为酸性组分，以VIB族金属以及VIII族金属为加氢活性组分，以IVB族金属为助催化剂，其中VIB金属氧化物含量为10wt％～40wt％，较好为20wt％～25wt％，VIII族金属氧化物含量为1wt％～20wt％，较好为7wt％～12wt％，以IVB族金属氧化物含量占催化剂的1wt％～10wt％，较好为6wt％～10wt％。无定形硅铝含量占催化剂重量的20wt％～50wt％，较好为30wt％～40wt％。改性Y型分子筛的含量为10wt％～30wt％，较好是15wt％～25wt％。

本发明所使用的改性Y型分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比50～70，优选为55～65，晶胞参数为2.431～2.438nm，优选为晶胞参数为2.432～2.437nm，结晶度＞100％，比表面积750～950m²/g，＞1.7nm的二次孔(一般指孔直径为1.7～10nm的二次孔)占总孔容的50％～70％，红外酸度0.1～0.3mmol/g，150～250℃弱酸中心占20％～30％，250～450℃中等强度酸中心占70％～80％，＞450℃的强酸中心微量甚至检测不到。