[发明专利]高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200710010374.1 | 申请日: | 2007-02-09 |
公开(公告)号: | CN101239324A | 公开(公告)日: | 2008-08-13 |
发明(设计)人: | 徐学军;刘纪端;刘东香;王海涛;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/26 | 分类号: | B01J29/26;C10G47/20 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李微 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 活性 中油 选择性 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1. 一种高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂,以无定形硅铝为载体,以改性Y型分子筛为酸性组分,以VIB族金属以及VIII族金属为加氢活性组分,以IVB族金属为助催化剂,其特征在于所述改性Y型分子筛的含量为10wt%~30wt%,并具有如下性质:SiO2/Al2O3摩尔比50~70,晶胞参数为2.431~2.438nm,结晶度>100%,比表面积750~950m2/g,>1.7nm的二次孔占总孔容的50%~70%,红外酸度0.1~0.3mmol/g。
2. 按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的VIB金属氧化物含量为10wt%~40wt%,VIII族金属氧化物含量为1wt%~20wt%,以IVB族金属氧化物含量占催化剂的1wt%~10wt%,无定形硅铝含量占催化剂重量的20wt%~50wt%。
3. 按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的改性Y分子筛SiO2/Al2O3摩尔比55~65,晶胞参数为2.432~2.437nm,含量为15wt%~25wt%。
4. 按照权利要求1或3所述的催化剂,其特征在于所述的改性分子筛的150~250℃弱酸中心占20~30%,250~450℃中等强度酸中心占70%~80%左右。
5. 按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的VIB族金属为W和/或Mo,以氧化物计含量为20wt%~25wt%,VIII族金属为Ni和/或Co,以氧化物计含量为7wt%~12wt%,IVB族金属为Ti或Zr,以氧化物计含量为6wt%~10wt%。
6. 一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于采用共沉法制备:将所涉及的无定形硅铝,助剂和活性金属的盐溶液按催化剂组成的比例加入到成胶罐中,加入沉淀剂制成凝胶状混合物,沉淀剂是无机或有机的弱碱性氨类化合物,然后加入改性Y型分子筛的悬浊液混合均匀,所得的混合物过滤后得到含一定水分的滤饼,滤饼经脱水、成型、洗涤、干燥、活化制得成品催化剂。
7. 按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的滤饼脱水的温度范围为40~110℃,挤条成型后洗涤的温度为20~60℃,pH值为7~12,干燥温度为50~120℃,时间为6~12小时,活化温度为450~550℃,时间为8~12小时。
8. 按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的改性Y分子筛以ZL96119840.0报导的改性Y型分子筛为原料,经过水热处理进行深度脱铝得到的,水热处理的条件为温度650~750℃,压力常压到0.3MPa,时间20~30小时,然后再进行酸处理,使用无机酸如盐酸、硫酸和硝酸等,浓度0.5~5.0M,时间0.5~10小时;ZL96119840.0报导的改性Y型分子筛性质为:孔径大于1.7nm的孔体积占45%以上,表面积750~900m2/g,晶胞参数在2.423~2.545nm,结晶度95~110%,SiO2/Al2O3摩尔比7~20。
9. 一种权利要求1所述催化剂在以重质原料油生产中间馏分油的加氢裂化工艺中的应用,采用单段一次通过流程,反应温度为300~500℃,压力为6~20MPa,液时空速为0.5~3hr-1,氢油体积比是400~2000∶1。
10. 按照权利要求9所述的应用,其特征在于所述的重质原料包括减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、热裂化瓦斯油、催化裂化瓦斯油、催化裂化循环油,或混合使用。
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