[发明专利]在制备高纯度三亚乙基二胺中的后处理方法

说明书

本发明涉及一种后处理萃余相的方法，萃余相是在制备和后处理三亚 乙基二胺中得到的(下文简称为TEDA)。

TEDA是一种用于生产聚氨酯泡沫材料的重要催化剂。TEDA的各种 制备方法和后处理方法是公知的，但是这些方法在要求达到TEDA的质量、 特别是颜色和颜色稳定性、气味和纯度方面时是比较昂贵的。

制备TEDA的公知方法所形成的混合物含有TEDA与水、副产物例 如哌嗪和高分子量化合物以及在反应中可能使用的溶剂。TEDA通常通过 间歇或连续分馏或精馏方法从这些产物混合物中分离，并通常在随后步骤 中通过结晶和/或重结晶进一步提纯。

结晶TEDA的处理由于其吸湿性和毒性性能而变得困难。因为 TEDA容易固化，所以在所用的设备和管道中会出现堵塞。但是，TEDA/ 水的水合物的形成也导致在所用设备中的沉积物。

本申请人的专利申请DE 199 33 850.7和DE 199 62 455.0描述了一种 制备和后处理纯TEDA的方法，其中特别蒸发TEDA，将气态TEDA引入 溶剂中，并从所得溶液结晶。

专利申请DE 10 100 943.7描述了一种制备纯TEDA的方法，其中从 含有溶剂或稀释剂且在大气压下沸点为175-250℃的产物混合物蒸发 TEDA，将气态TEDA引入溶剂中，并通过随后的结晶获得高质量的纯 TEDA。在固液分离之后，获得了高纯度的结晶TEDA。得到含有TEDA 以及不需要的副产物和分解产物的母液，使得母液不能直接循环到工艺中 以回收在母液中存在的TEDA。在所述萃取步骤中，母液使用萃取剂进一 步处理，该萃取剂不能与母液的溶剂混溶或仅仅轻微混溶，并且能溶解 TEDA。主要的TEDA以及不需要的副产物和分解产物已经浓缩在获得的 萃取相中。得到的萃余相，即已经提纯到一定程度的母液，主要含有溶剂 和可能其它会防止所需的循环到工艺的组分。

已经发现，此工艺的缺点是所用的萃取剂按照与平衡对应的量进入萃 余相。因此，萃余相含有溶剂、痕量的TEDA和特定量的萃取剂，这导致 工艺中的循环产生问题。特别是，存在的杂质会降低所得TEDA的质量。 也会形成微溶性的不需要的副产物，这些副产物引起在工艺设备和管道中 形成沉积物，结果导致堵塞和减少操作时间。特别当使用优选的萃取剂水 时，形成了微溶性TEDA/水的水合物。了减少这些缺点，所以一般将部分 萃余相从工艺排出并丢弃，丢弃量取决于所用的萃取剂。

本发明的目的是提供一种对在制备和后处理纯TEDA中获得的萃余相 进行后处理的经济方法，此方法允许工艺中所用的溶剂基本上完全循环， 使得减少新鲜溶剂的消耗，并同时增加操作时间。

此目的是通过一种后处理TEDA的方法实现的，其中蒸发TEDA，并 将气态TEDA引入溶剂中，随后从此溶剂结晶并分离出来，所形成的母液 用萃取剂萃取。在本发明方法中，萃取之后获得的萃余相进一步通过吸附 处理。以此方式处理过的萃余相可以任选地循环到工艺中，且没有上述缺 点。在优选实施方案中，进行萃取/吸附使得能够完全循环。

本发明方法的第一步包括在本申请人的专利申请DE 199 3 850.7、DE 199 62 455.0、DE 101 00 943.7和DE-A 101 22 502.4中所述的后处理TEDA 的工艺步骤。在这些专利申请中所述的后处理TEDA的方法是本发明方法 的一部分，引入这里供参考。下面再次描述这些方法。