[发明专利]甲基丙烯酸树脂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及在维持耐热性、成形品外观、环境试验中的裂纹及成形品变形的低发生率、耐溶剂性等机械强度的同时，使注射成形、挤出成形、吹制成形、真空成形、气压成形、拉伸成形等加工时重要的流动性和成形性提高的甲基丙烯酸树脂。 

背景技术

甲基丙烯酸树脂作为透明树脂，其特征在于比其它塑料透明树脂具有更高的光透过率、耐候性和刚性，广泛用于车辆用部件、照明器具、建筑用材料、看板、铭牌、绘画、显示装置的窗等用途。近年来，非常难以成形的用途也正在增加。例如，在注射成形大型且厚度薄的成形品时，树脂的流动性如果差，则注射压力不足，不能成形，或者成形品的变形变大。因此，希望即使注射压力低也可以成形的高流动性树脂。另一方面，也希望其外观、耐溶剂性等机械强度和耐热性不下降。 

迄今，作为一般地改善甲基丙烯酸树脂的机械强度和成形性的公知方法，已知通过低分子量的甲基丙烯酸树脂赋予流动性，利用高分子量或者微交联结构赋予机械强度的方法。与此相关联，报道了将高分子量或低分子量的甲基丙烯酸树脂熔融混合，或者使用支链结构扩大分子量分布的技术(例如，参照专利文献1、2、3)。 

但是，专利文献1记载的甲基丙烯酸树脂由于仅仅是将两种不同分子量的甲基丙烯酸树脂混合，因此不能同时满足高流动性和机械强度。另外，专利文献2中，记载了使构成低分子量的甲基丙烯酸树脂与可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体大量共聚的技术。但 是，所得到的甲基丙烯酸树脂的流动性不充分。 

专利文献3记载的使用多官能单体的微交联甲基丙烯酸树脂的制造方法中，存在多官能单体的控制非常困难的问题。多官能单体量如果过多，则混合均匀性下降，成形品的外观变差。另一方面，多官能单体量如果过少，则没有提高流动性和保持机械强度的效果。 

专利文献1：日本特公平1-22865号公报 

专利文献2：日本特开平4-277545号公报 

专利文献3：日本特开平9-207196号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供在维持耐热性、成形品外观、环境试验中的裂纹及成形品变形的低发生率、耐溶剂性等机械强度的同时，使注射成形、挤出成形、吹制成形、真空成形、气压成形、拉伸成形等加工时重要的流动性和成形性提高的甲基丙烯酸树脂。 

本发明人为了解决这些问题反复进行了认真研究，结果，通过制造以特定的比率范围含有特定的低分子量成分的甲基丙烯酸树脂，可以得到在维持耐热性、成形品外观、环境试验中的裂纹及成形品变形的低发生率、耐溶剂性等机械强度的同时，使注射成形、挤出成形、吹制成形、真空成形、气压成形、拉伸成形等加工时重要的流动性和成形性提高的甲基丙烯酸树脂。即，本发明如下所述。 

一种甲基丙烯酸树脂，含有80～98.5重量％甲基丙烯酸甲酯单体单元和1.5～20重量％至少一种可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体单元，其特征在于，该甲基丙烯酸树脂的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量为60000～230000，且相对于该甲基丙烯酸树脂成分含有7～30％由GPC洗脱曲线得到的峰值重均分子量(Mp)的1/5以下的重均分子量成分。 

上述[1]所述的甲基丙烯酸树脂，其特征在于，具有在所述GPC洗脱曲线中区域面积的累积区域面积(％)为0～2％的重均分子量成分的甲基丙烯酸树脂中的、可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体单元的平均组成比率Mh(重量％)与具有累积区域面积(％)为98～100％的重均分子量成分的甲基丙烯酸树脂中的、可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体单元的平均组成比率Ml(重量％)为式(1)的关系： 

(Mh-0.8)≥Ml≥0………………(1)。 

上述[1]或[2]所述的甲基丙烯酸树脂，其特征在于，具有在所述GPC洗脱曲线中区域面积的累积区域面积(％)为0～2％的重均分子量成分的甲基丙烯酸树脂中的、可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体单元的平均组成比率Mh(重量％)与具有累积区域面积(％)为98～100％的重均分子量成分的甲基丙烯酸树脂中的、可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体单元的平均组成比率Ml(重量％)为式(2)的关系： 

(Mh-2)≥Ml≥0………………(2)。 

上述[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸树脂，其特征在于，所述甲基丙烯酸树脂的重均分子量为60000～180000。