[发明专利]负载于活化氟化载体上的过渡金属络合物无效
| 申请号: | 200680033230.1 | 申请日: | 2006-07-26 |
| 公开(公告)号: | CN101263163A | 公开(公告)日: | 2008-09-10 |
| 发明(设计)人: | 弗洛兰·普拉德斯;罗杰·斯皮茨;克里斯托夫·博伊森;萨拜因·西罗尔;阿巴斯·拉扎维 | 申请(专利权)人: | 托塔尔石油化学产品研究弗吕公司;国家科学研究中心 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;B01J31/16 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 | 代理人: | 宋莉 |
| 地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 负载 活化 氟化 载体 过渡 金属 络合物 | ||
1.一种活性载体催化剂体系,其包含:
a)通式(II)的一种或多种非茂金属配位络合物
其中M为Y、Sc、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd;
其中R1和R2各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基或SiR’3,其中R’独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基,并且任何邻近的R’均可结合在一起以形成环;
其中Y为C或P(R3);
其中Z为-O(R4)、-C(R5)=O、-O(在该情况下O与M之间的键是共价的)、-C(R5)=N(R4)、-P(R5)(R6)=O,
其中R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基或SiR’3,其中R’独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基,并且任何邻近的R’均可结合在一起以形成环;
其中当q等于1时,G为在Y与Z之间的直接键,或者G为任选地含有连接到M上的第三原子的桥联基团;
其中L为配位键合到M上的基团;
其中X为共价或离子结合到该过渡金属M上的原子或基团;并且
其中n为0-5的整数,m为1-3,且q为1或2;
b)选自具有至少一个碳-金属键的有机金属化合物的烷基化剂;
c)活化的官能化且氟化的载体。
2.权利要求1的活性载体催化剂体系,其中该非茂金属配位络合物由式IV表示
其中M为Ni或Pd;
其中R2、R4、Ra、Rb各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基或SiR’3,其中R’独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基,并且任何邻近的R’均可结合在一起以形成环;
其中X表示共价或离子结合到该过渡金属M上的原子或基团;
其中L为配位键合到M上的基团;以及
其中n为0-5的整数,m为1-3,且q为1或2。
3.权利要求1的活性载体催化剂体系,其中该非茂金属配位络合物由式V表示
其中X、L、n、Y、R2和R4如以上定义;
其中Me为Fe或Co;
其中T为该过渡金属的氧化态,以及b为该原子或基团X的化合价;
其中A1、A2和A3各自独立地为N、P或CR9,条件为其中至少一个为CR9;
其中R7、R8和R9各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基或SiR’3,其中R’独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烃基、取代或未取代的杂烃基。
4.权利要求1-3中任一项的活性载体催化剂体系,其中该活化载体由以下步骤制备:
a)提供由一种或多种多孔无机氧化物制备的载体;
b)任选地,在惰性气体中加热该载体;
c)用含有烷基化剂的溶液将该载体官能化;
d)在惰性气体中并然后在氧气中,加热步骤c)的经官能化的载体;
e)用含有氟化剂的溶液氟化该载体;
f)回收活性氟化载体。
5.权利要求4的活性载体催化剂体系,其中官能化和氟化在步骤d)之前用含有至少一个铝、一个氟和有机基团的试剂在一个步骤中实施。
6.权利要求4或5的活性载体催化剂体系,其中该官能化剂为Al(R’)2F,其中各R’基团可以相同或不同且为具有1-20个碳原子的烷基。
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