[发明专利]一种含助剂组分的累托土及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种粘土及其制备方法，更进一步说本发明涉及一种含助剂的累托土及其制备方法。

背景技术

累托石是一种硅铝酸盐矿物，由不可膨胀的类云母单元层和可膨胀的类蒙脱石单元层按照公用相邻的2∶1粘土层的方式交替相间、有序排列而形成，其底面间距＞17.0。其中2∶1粘土层的硅氧四面体上有同晶取代现象，层间域内有可交换的阳离子，当使用交联剂对可交换的阳离子进行取代时，可膨胀层就被撑开，得到大孔结构的交联累托石，这种交联累托石具有优异的热和水热稳定性(USP4,757,040)。

CN 86101990A公开了一种粘土类层柱分子筛，是由规则间层矿物粘土经交联反应制成的。其制备方法包括将天然钙型层柱粘土交换成钠型、氨型或稀土型粘土浆液，与无机金属羟基聚合物溶液进行交联，然后过滤、洗涤、干燥、焙烧。其中无机金属羟基聚合物配成浓度为10～1000毫克原子铝/升的水溶液，每克土用1.5～5.0毫克原子铝交联剂。所述钙型层柱粘土包括累托石、伊利石-蒙托石、海绿石-蒙皂石等。该层柱分子筛制备过程复杂，且制备过程中过滤困难，交联剂溶液消耗量大。

CN 1324761A公开了一种制备层柱分子筛的方法，是将钙型层状粘土、表面活性剂、交联剂和水混合、搅拌、交联反应后，在pH值4～9，70～75℃下老化1～5小时，按常规方法过滤、洗涤、干燥、焙烧。所述的交联剂为含铝、锆、硅的无机金属羟基聚合物中的一种以及含有它们之中的一种或一种以上的共聚物或混合物。

CN 1044414A公开了一种铝交联粘土层柱分子筛或含有该分子筛的催化剂的改性方法，是在该交联粘土层柱分子筛的制备过程中引入0.2～1.6％的铬，或是在该交联粘土层柱分子筛或含有该分子筛的催化剂中引入0.5～2.0％的锡。其中铝交联粘土制备过程中，先将天然或人工合成的钙型粘土改型为钠型，再与聚合羟基氯化铝溶液混合交联。

CN1031029A公开了一种层柱粘土分子筛催化裂化催化剂，是以天然或人工合成的具有规则间层矿物结构的粘土为活性组分的原料，可辅以其它分子筛，配以适当比例的担体组分及粘结剂，通过与无机金属羟基聚合物进行交联反应，并经老化处理、焙烧等步骤制成。在焙烧步骤之后，可以用浸渍的方式引入锡、硼、硅，以降低催化裂化过程中催化剂的生焦率和改进产品的稳定性。

CN 1385470A公开了一种有机复合累托石及其制备方法，其基本组成为：累托石1～100份、有机插层剂0.2～30份、质子化剂0.01～5.0份，以上均为重量份数。上述有机复合累托石的制法，将累托石分散在水中形成稳定的悬浮液；另将有机插层剂、质子化剂加入到水中，搅拌形成溶液后，加入到上述悬浮液中，所得混合物再高速搅拌、过滤、洗涤、干燥、粉碎即得所需有机复合累托石。

现有通过交联改性得到的累托土用于制备烃油加工催化剂或吸附剂，焦炭选择性差，且交联累托土制备工艺复杂，限制了累托土的工业应用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有累托土用于烃油加工焦炭选择性差的不足，提供一种含助剂组分的累托土。

本发明的另一个目的是提供一种所述含助剂组分的累托土的制备方法。

本发明提供一种含助剂组分的累托土，含有49.9～94.9重量％的累托土，以氧化物计5～50重量％的粘结剂组分，以元素计0.1～10重量％的选自P、Mg、RE、Ti、B、Zr中的一种或几种的助剂组分。

本发明还提供一种含助剂组分的累托土的制备方法，包括以下步骤：

a.将累托土、粘结剂、助剂组分的化合物和水混合，制备浆液，各组分的用量使所制浆液的固含量为10～60重量％，且使最终得到的含助剂组分的累托土中含有49.9～94.9重量％的累托土，以氧化物计5～50重量％的粘结剂组分，以元素计0.1～10重量％的助剂组分，所述助剂组分选自P、Mg、RE、Ti、B、Zr中的一种或几种；

b.用氨水将步骤a得到的浆液的pH值调至2～7；

c.将步骤b得到的浆液于15～75℃下老化0.5～24小时；

d.将老化后的浆液干燥成型，在350～650℃下焙烧0.5～3小时。

本发明含助剂组分的累托土用于催化裂化，活性稳定性高，抗积炭能力强，重油裂化能力强，汽油收率以及轻质油收率高；本发明含助剂组分的累托土的制备方法，工艺简单，制备时间短，不用过滤，可避免浆液过滤困难的问题，易于工业实施。