[发明专利]一类用于有机电致发光材料的化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机发光材料领域，具体涉及一类含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)联苯结构的有机电致发光材料的制备。

背景技术

有机发光显示器，(Organic Light Emitting Display，简称OLED)，它在手机屏、MP3、MP4屏上属于新崛起的种类，被誉为“梦幻显示器”。它具有主动发光、轻、薄、对比度好、无角度依赖性、能耗低等显著特点，在显示器材应用上有明显的优势，目前国际上对OLED的开发相当热门。

OLED显示器的结构在金属阴极与ITO阳极之间通常由若干有机材料层，分别为空穴注入层，空穴传输层以及有机发光层，而本方法制备的含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)联苯基团的有机电致发光材料或空穴传输材料具有以下优点：(1)与阳极或空穴注入层形成小的势垒；(2)热稳定性好，具有较高的玻璃化转变温度Tg，不易结晶；(3)成膜性好。所以它可作为一种有效的空穴传输材料。

发明内容

针对现有有机电致发光材料或空穴传输材料存在玻璃化温度低，易结晶而导致器件发光寿命降低的缺点，本发明目的在于提供一种具有高Tg的有机电致发光材料或空穴传输材料，使其能有效地作为空穴传输而应用于OLED器件中。

为了实现上述目的，本发明合成了一类用作有机电致发光材料或空穴传输材料的化合物，其含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)联苯结构，结构通式如下：

如上所示的4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)联苯及其衍生物；R基团选自C₁-C₁₄直链烷基、C₁-C₁₄支链烷基、C₁-C₁₄直链烷氧基、C₁-C₁₄支链烷氧基、芳基、苄基、芳胺基、H以及硝基等等，其中优选甲基、甲氧基、硝基、苯基或H。

如上所述的化合物及其衍生物，其分子结构具有对称性。这类化合物的玻璃化转变温度在110-130℃之间。

4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)联苯及其衍生物的制备方法如下：

1.4-溴代三苯胺及其衍生物的合成

在带有温度计和机械搅拌的1升三颈瓶中加入5.5-9.2mol份浓硫酸，冷却到0℃；缓慢分批加入330mmol份R基团取代的三苯胺化合物，不高于-22℃剧烈搅拌下分批加入363-660mmol份N-溴代丁二酰亚胺，并反应2-5小时，然后在-18-0℃反应3-8小时。反应结束后，冰水浴搅拌，用氨水调节PH到9，然后用乙醚反复萃取，有机相分别用200ml 1M氢氧化钠/氢氧化钾水溶液及200ml水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干，将所得固体减压分馏，得到白色固体4-溴代三苯胺及其衍生物。

2.N-4-三苯胺基-1-萘胺及其衍生物的合成

氮气保护下，将1.0mmol份4-溴代三苯胺及其衍生物，1.05mmol-1.20mmol1-萘胺加入到由10-100umol份Pd[P(t-Bu)₃]₂、5.0-50umol份十六烷基溴化胺CTAB、1.5mmol份KOH/NaOH形成的10mmol份甲苯悬浊液中，然后注入1.5mmol份纯水，90-110℃，搅拌，反应4-10小时，同时以高效液相色谱HPLC跟踪，反应终点以HPLC的示踪结果为准。反应物由柱层析法进行提纯，得到N-三苯胺-1-萘胺及其衍生物。

3.4，4-二(N-1-萘基-N-4-三苯胺基)联苯及其衍生物的合成

氮气保护下，1.0mmol份将4，4’-二碘联苯/4，4’-二溴联苯，2.1份N-三苯胺-1-萘胺及其衍生物加入到由20-30umol份Pd[P(t-Bu)₃]₂、10.0-15.0umol份CTAB、3.0-5.0mmol份KOH/NaOH、形成的20-30mmol份甲苯悬浊液中，然后注入3.0-5.0mmol份纯水，90-100℃，搅拌，反应6-10小时(HPLC跟踪)。将反应物由柱层析法进行提纯，得到产物。

步骤1中取代的三苯胺化合物选自三苯胺、烷基取代三苯胺、烷氧基取代三苯胺、硝基取代三苯胺、芳基取代三苯胺，其中优选三苯胺、4-甲基三苯胺、4-甲氧基三苯胺4-硝基三苯胺、4-苯基三苯胺。

步骤1中采用调节pH的氨水浓度为25wt％。