[发明专利]具有优异热稳定性的热塑性树脂的制备方法

说明书

本申请要求2000年7月3日申请的韩国专利申请2000-0037710号的优先权，其内容在此处引入作为参考。

                         背景技术

(a)发明领域

本发明涉及一种耐热的热塑性树脂的制备方法，更特别地涉及通过混合接枝ABS聚合物和耐热的共聚物而制备一种具有优异热稳定性的热塑性树脂的方法。

(b)相关技术的说明

最近，为了生产轻型汽车和类似于电饭锅、微波炉等要求耐热性的电气制品，研究了具有优异抗冲击性、耐化学性和可加工性等的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的耐热性。

公开了通过将具有优异耐热性的共聚物与接枝ABS聚合物混合制备具有耐热性的ABS树脂的方法。制备ABS树脂的方法公开了通过混合而制备的耐热性共聚物中所使用的部分或全部量的苯乙烯被具有良好耐热性的α-甲基苯乙烯取代(美国专利3010936和4659790)，还公开了制备含马来酰亚胺化合物的耐热性ABS树脂的方法(日本特开公开昭58-206657，昭63-162708，昭63-235350，和美国专利4757109)，以及混合聚碳酸酯树脂的方法，和加入无机材料的方法等。

然而，使用马来酰亚胺化合物得到耐热性的方法和与聚碳酸酯树脂混合的方法的问题是可加工性降低和由于成本昂贵而不经济。加入无机材料的方法的缺陷在于冲击强度迅速降低。因此，制备ABS树脂的方法广泛使用，其中通过乳液聚合制备α-甲基苯乙烯共聚物，接着在制备树脂的情况下通过混合使用共聚物。尽管该方法经济且抗冲击，但是由于根据α-甲基苯乙烯化合物的乳液聚合的特征，其反应性慢和缺乏热稳定性，因而加工树脂期间产生大量气体和光泽性下降。

                         发明概述

本发明的目的是提供一种具有优良热稳定性、抗冲击性和可加工性的耐热的热塑性树脂的制备方法。

为了达到该目的，本发明提供了一种具有优良热稳定性的耐热的热塑性树脂的制备方法，其中包括下述步骤：

a)通过乳液聚合制备接枝ABS聚合物，其中包括：

i)40-70重量份共轭二烯橡胶胶乳；

ii)15-40重量份芳族乙烯基化合物；和

iii)5-20重量份乙烯基氰

b)通过本体聚合制备具有耐热性的共聚物，其中包括：

j)50-80重量份芳族乙烯基化合物；

ii)20-50重量份乙烯基氰；和

c)混合接枝ABS聚合物和具有耐热性的共聚物。

                 优选实施方案的详细说明

下面详细描述本发明。

本发明提供了一种具有优异抗冲击性和可加工性，尤其是具有优良热稳定性的耐热的热塑性树脂，其中通过优化橡胶胶乳的颗粒尺寸和凝胶含量，和通过控制聚合物的接枝比例，通过乳液聚合制备具有优异热稳定性和抗冲击强度的接枝ABS聚合物；和通过本体聚合通过控制分子链的结构制备具有优异热稳定性和可加工性的耐热的共聚物，接着混合ABS聚合物和共聚物以制备所述的耐热的热塑性树脂。

根据下述制备步骤详细描述本发明。

通过共轭二烯橡胶胶乳、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的乳液聚合，通过接枝共聚来制备本发明混合材料中所使用的接枝ABS聚合物。

(制备接枝ABS聚合物)

制备接枝ABS聚合物中所使用的共轭二烯橡胶胶乳的颗粒尺寸和凝胶含量对树脂的抗冲击强度和可加工性有很大的影响。一般地，当橡胶胶乳颗粒尺寸变小，抗冲击强度和可加工性降低，和当颗粒尺寸变大，抗冲击强度得到改进。还有，当凝胶含量变低，由于橡胶胶乳内部单体的溶胀而发生聚合反应，和因此当表观颗粒尺寸变大时，抗冲击强度得到改进。

制备接枝ABS聚合物时，接枝比例大大地影响聚合物的性能。因此，若接枝比例降低，则存在未接枝的裸露的橡胶胶乳，和从而劣化热稳定性。还有，当橡胶胶乳的凝胶含量大，当颗粒直径大，和当接枝比例下降时，热稳定性的改进受到限制。

因此，制备具有合适颗粒直径和凝胶含量的共轭二烯橡胶胶乳的方法是很重要的，和当芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物在共轭二烯橡胶胶乳内接枝时，改进接枝比例的方法是很重要的。

接枝ABS聚合物制备如下。制备直径小的橡胶胶乳，和通过熔合直径小的橡胶胶乳制备直径大的橡胶胶乳，接着在直径大的橡胶胶乳中混合芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，通过混合物的乳液聚合通过接枝共聚制备接枝ABS聚合物。