[发明专利]生产四氢萘衍生物的方法

说明书

                  发明领域

本发明涉及生产可用作液晶化合物的2-取代-1，2，3，4-四氢萘-2-醇、2-取代-二氢萘和2-取代-1，2，3，4-四氢萘的方法。

                   发明背景

2-取代-1，2，3，4-四氢萘结构已作为液晶材料报导。然而，由于其复杂的生产方法，除了特殊液晶材料，例如铁电性液晶之外，它的应用几乎不为人知，目前的状况是它作为当前最频繁使用的向列型液晶材料的应用几乎未开展。作为得到1，2，3，4-四氢萘衍生物的方法，德国专利DE19652247A1公开了通过烷基化过程在5，7-二氟-1，2，3，4-四氢萘-1-酮的2-位上引入烷基的方法。(在该结构式中，Rx表示烷基和X表示卤素原子。)

然而，该方法具有如下所述的许多问题。

1.由于在位于两个氟原子之间位置上的氢原子的酸性大，使得可使用的碱受到限制。

2.作为使用的烷基化试剂，饱和直链烷基卤化物不能提供实用性的收率，并且烷基卤化物难以避免多次烷基化。

3.由于芳香卤化物不能进行该反应，不能生产在2-位上带有芳环的化合物。

因此，2-取代-1，2，3，4-四氢萘和它的衍生物是工业化困难的化合物，这些问题阻碍了它们的工业应用。

另一方面，未报导其中使1，2，3，4-四氢萘-2-酮与有机金属试剂反应的生产方法，因为虽然它不导致上述问题，但在该核中所包含的羰基的酮-烯醇互变异构的异构体比率明显倾向于烯醇形式，从而使得人们认为有机金属试剂作为亲核试剂的反应将不能进行。

                  发明概述

本发明的目的是提供2-取状-1，2，3，4-四氢萘-2-醇、2-取代-3，4-二氢萘和2-取代-1，2，3，4-四氢萘的高产率生产方法。

通过如下的描述，本发明的其它目的和效果将变得清楚。

本发明提供如下三种化合物的生产方法。

1.生产2-取代-1，2，3，4-四氢萘-2-醇的方法，其包括使1，2，3，4-四氢萘-2-酮与有机金属试剂在溶剂中反应，所述溶剂含有按体积百分数计的30％或更大上数量的至少一种烃溶剂。

2.生产2-取代-3，4-二氢萘的方法，其包括使1，2，3，4-四氢萘-2-酮与有机金属试剂在溶剂中反应，所述溶剂含有按体积百分数计的30％或更大数量的至少一种烃溶剂，和随后进行由所形成的2-取代-1，2，3，4-四氢萘-2-醇的羟基的β-消除。

3.生产2-取代-1，2，3，4-四氢萘的方法，其包括使1，2，3，4-四氢萘-2-酮与有机金属试剂在溶剂中反应，所述溶剂含有按体积百分数计的30％或更大数量的至少一种烃溶剂，随后进行由所形成的2-取代-1，2，3，4-四氢萘-2-醇的羟基的β-消除和进行由此得到的2-取代-3，4-二氢萘的氢化。

与其中反应在质子惰性的极性溶剂，例如THF作为通常反应条件的情况相比，本发明的生产方法通过使起始物料与有机金属试剂在含有按体积百分数计的30％或更大数量的至少一种烃溶剂的溶剂中反应，明显改善了加成产物的产率，因此，它们作为生产四氢萘衍生物的方法是有效的。

                     发明的详细描述

如下更详细地描述本发明。

作为合格用于本发明的烃溶剂，可列举脂族烃溶剂和芳香烃溶剂。更具体地说，甲苯、苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷或环己烷是合乎需要的，且甲苯是更合乎需要的。根据本发明，对除烃体系之外的溶剂没有特定限制，其前提是它不破坏本发明的目的，通常使用质子惰性的极性溶剂。然而，当除烃溶剂之外的溶剂的数量大时，感兴趣的加成产物的收率降低。在这种情况下，可含有不破坏本发明效果的质子惰性的极性溶剂的数量按体积百分数计小于70％，必须含有至少30％的烃溶剂。在反应溶剂中所含有的烃溶剂的数量按体积百分数计优选50％或更大，更优选70％或更大。

当将格利雅试剂用作有机金属试剂时，必需使用醚极性溶剂或胺溶剂，例如乙醚、四氢呋喃(THF)或二甘醇二甲醚作为质子惰性的极性溶剂来进行制备，从而这些溶剂变为用于本发明的除烃溶剂以外的溶剂主要组分。

反应温度优选为0℃-60℃，更优选为20℃-30℃。