[发明专利]裂化汽油选择性加氢精制的方法及催化剂

说明书

本发明涉及一种裂化汽油(石脑油)选择性加氢精制的方法及催化剂的制备方法，它是属于石油化工行业中对轻质油品精制工艺的改进和创新，确切地说是在催化剂存在下裂化汽油(石脑油)的选择性加氢精制工艺。

众所周知，裂化汽油(石脑油)含有大量的含硫化合物。降低硫含量的方法有：1)对裂化或焦化单元的全馏分原料加氢精制，2)对这些单元的产品进行加氢精制。第一种选择因为需要庞大的氢处理装置和大量的氢耗，耗资巨大。第二种选择是捷径但却会导致烯烃(通常占原料的20～60v％)的饱和，同时这也会降低脱硫汽油产品的抗爆指数((RON＋MON)/2)达10～20个单位。与脱硫相关的辛烷值损失对炼厂成品汽油的辛烷值是个很大的冲击。为达到既能有效地脱除裂化汽油中的硫又能最大程度地保留脱硫汽油的辛烷值，途径一是改进催化剂；二是采用合适的工艺条件。

在U.S.Pat.No.6042719(Shih，Stuart S，and Cherry Hill，NJ)中描述了一种FCC汽油低温加氢脱硫降低汽油辛烷值技术。专利所用催化剂是双功能催化剂，也就是用VIB族和VIII族的金属担载在由ZSM-5与Al₂O₃组成的载体上，ZSM-5/Al₂O₃＝80/20。更具体一点，VIB族金属为Mo，VIII族金属为Co。在加氢脱硫程度为80～95％时，辛烷值损失：MON＜5％，RON＜10％。在较低温度的条件下，尤其是脱硫率小于95％时，过程具有较小的烯烃饱和率。

本发明的目的就在于避免上述现有技术的不足之处而提供了一种用于裂化汽油(石脑油)选择性加氢脱硫的方法及催化剂的制备方法。其主要的技术特点就是通过预先置备专用的加氢脱硫催化剂，再将待处理的原料油通过由此催化剂形成床层的反应器中即可。

这种催化剂的其主要成份是其主要成份是CoO＋MoO、择形分子筛ZSM-5和/或超稳分子筛USY，Al₂O₃和/或TiO₂/Al₂O₃：，其特征在于，各组份的重量比为：CoO＋MoO∶6～20％；ZSM-5和/或USY：0～40％；Al₂O₃和/或TiO₂/Al₂O₃：0～80％。

裂化汽油的选择性加氢脱硫则采用气相加氢过程，即采用上述专用催化剂，其过程的反应压力为1～4MPa，反应温度为240～350℃，液相空速为1～10h^-1，氢油体积比为100～500。尽可能地使用流化床或沸腾床，最好是固定床。

下面将结合实施例来详述本发明的技术特点：

(一)催化剂的制备上，其主要的步骤如下：

①制备载体：将择形分子筛ZSM-5和/或超稳分子筛USY、氧化铝Al₂O₃、水和酸，混合研磨后，其混合物按设计要求的尺寸被锻造或挤压以形成的条状物，在80～150℃下干燥10～30小时，然后在400～600℃下焙烧2～8h；

②采用金属盐溶液浸渍法制备，所用金属盐是硝酸盐或碳酸盐，浸渍时间为6～12小时

③焙烧处理：焙烧温度为300～600℃、时间为2～8小时；最好焙烧温度为400～500℃、时间为4～6小时。

④硫化处理：硫化温度为240～350℃，硫化时间为8～48小时，氢油体积比为100～500。

(二)料油的选择上，主要是裂化汽油(石脑油)，可以是热裂化汽油或石脑油，催化裂化汽油或石脑油，焦化汽油或石脑油，乙烯生产过程蒸汽裂解的汽油或石脑油，通常是从裂化和焦化单元操作中得来的全馏程裂化汽油(石脑油)。可以含有3～80％的烷烃、1～80％的烯烃、3～80％的环烷烃、3～80％的芳烃以及少量含硫和含氮化合物，其馏分范围可以为25～225℃，也可以是在以上范围内切取的任意馏分。其中，硫含量可以为100～20000ppm，氮含量可以为20～2000ppm。

(三)反应器的使用上，主要是尽管可能使用流化床或沸腾床，但最好是固定床。

根据以上的三条原则，对本发明进行实施操作，得到如下结果：

实施例1