[发明专利]一种合成苄基－2－萘基醚的方法

说明书

本发明涉及一种苄基-2-萘基醚的合成方法，更确切地说涉及一种在催化剂存在下合成苄基-2-萘基醚的方法，属于芳香基苄基醚领域。

苄基-2-萘基醚是由氯化苄与2-萘酚反应生成的，这是众知的事实。由于该化合物作为热敏纸配方中的增感剂有其独特的性能。所以它的生产方法一直受到十分重视。对于工业生产而言，寻找成本低、产率高，切实可行的生产方法始终是所追求的目标。

早在1920年，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.vol.42p./2059-2072)发表的文章，即用2-萘酚和氯化苄反应，所得苄基-2-萘基醚收率仅为50％。

其后，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.vol.85p./1148-1154，1963)又发表文章，提出用苯甲酰溴与2-萘酚钠盐反应，溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜，生产苄基-2-萘基醚，收率可达95-97％。但因使用了极有刺激性及腐蚀性的苯甲酰溴，显然在工业上是难于实现的。

日本专利(JP69,12887)首次使用催化剂以促进酚类与氯化苄之间的反应，在少量催化剂如三乙基胺存在下，加上环氧乙烷或环氧丙烷或缩水甘油醚，对于2-萘酚与氯化苄的反应而言，生成苄基-2-萘基醚，其收率也只有为60％。

德国专利(DE4,218,767)(BASF)提出在无水条件下，即水含量最好在0.01％以下时，用氯化苄及2-萘酚在钠、钾、锂碳酸盐及有机溶剂存在下反应，可以得到95％收率的上述产品。但是在大规模生产时要保持全部原料的水分均在0.01％以下，特别是对于溶剂二甲基甲酰胺而言，由于它本身为亲水溶剂要保持很低水分，特别是反应后回收的二甲基甲酰胺十分费力，更不谈整个反应系统必需与外界的水蒸气隔绝才能符合要求。

使用相转移催化剂也是一种可行的方法。抚顺石油化学学报，1998，18(4)23提出以水和苯作为两个互不相溶的两个相，将2-萘酚与氢氧化钠反应生成2-萘酚钠，再与氯化苄反应，用溴代四正丁基铵为相转移催化剂，反应温度80℃，反应时间2小时。2-萘酚与氯化苄之克分子比为1.0-1.2时最好，收率为83％。

综上所述，至今为止尚未找到一种收率高而又适应工业生产的合成方法。

本发明的目的在于提供一种合成苄基-2-萘基醚的方法，亦即在催化剂存在下，将2-萘酚与碱金属或碱土金属碳酸盐在有机溶剂中，与氯化苄进行反应，制取苄基-2-萘基醚。

本发明详细叙述如下：

芳香基苄基醚可以从以通式ArOH所表示的酚或萘酚与氯化苄反应，Ar代表在不同位置的萘基，也可以代表苯基及取代苯基，其取代基可在不同的位置。

所用的催化剂是阳离子表面活性剂，以通式表示为：

式中，R₁、R₂、R₃及R₄分别代表碳原子数为1到20的各种烷基、芳香基、一元及二元醇、卤素取代醇、脂肪族酰胺或脂肪酸脂。R₁、R₂、R₃及R₄可以相同或不相同。

X代表负离子，例如氯、溴、CH₃CH₂SO₄^-，NO₃^-，CH₃SO₄^-等n＝1-5。R₅为不同碳原子数的烷基、烯烃基或醚基，R₅的意义与R₁、R₂、R₃、R₄相同。

例如：氯化三烷基(C₉-C₁₁)甲基铵、氯化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基三甲基铵、氯化十二烷基三甲基铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基三甲基铵、氯化十六～十八烷基三甲基铵、氯化二甲基双(C₈-C₁₀)烷基铵、氯化二甲基双十二烷基铵、氯化二甲基双十六～十八烷基铵、氯化二甲基双十八烷基铵、氯化-1，3-二烷基吡啶等等，最好是：溴化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基三甲基铵、氯化十六～十八烷基三甲基铵、氯化二甲基双(C₈-C₁₀)烷基铵等。

本发明所用的催化剂也可以是非离子表面活性剂，以通式表示为：