[发明专利]含有共轭双烯的烃混合物的凝胶化防止剂、以及防止分离精制该混合物的装置堵塞的方法

说明书

技术领域

本发明涉及含有共轭双烯的烃混合物的分离精制装置的堵塞防止方法和凝胶化防止剂。详细地说，涉及由热分解炉的分解气体或炼厂气中除去甲烷、氢、氮等后，由含有C2以上烃化合物的烃混合物中分离精制乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异戊二烯等不饱和烃时，用于防止在分离精制装置内部发生的共轭双烯类等的凝胶化，防止蒸馏塔、再沸器、配管等的堵塞，使之不易发生热效率降低的凝胶化防止剂和该分离精制装置的堵塞防止方法。

背景技术

丁二烯或异戊二烯等共轭双烯在蒸馏、萃取蒸馏、萃取、氢处理、氢化精制、热处理等工序或贮藏、运输、加工等时，容易发生单独聚合或与其它能够共聚合的不饱和化合物发生共聚合。

共轭双烯包含在C4烃馏分，C5烃馏分，从热分解炉排出的分解气体或炼厂气中除去甲烷、氢、氮等后含有C2以上烃化合物的烃混合物，采用低温分馏法等方法分离精制乙烯后含有C3以上烃化合物的烃混合物，除去C4烃馏分和C5烃馏分后含有C6以上烃化合物的烃混合物等中。分离精制这些烃馏分或烃混合物的装置中，认为是共轭双烯聚合或共聚而成的聚合物附着在塔槽类、配管、热交换器等处，发生堵塞，因此必须定期或不定期地使装置停止运转，清扫内部，除去堵塞物。

因此，迫切希望有一种防止含有共轭双烯的烃混合物的分离精制装置内的共轭双烯聚合，使之不易发生堵塞的方法。作为防止共轭双烯聚合的方法，提出了在二低级烷基羟胺存在下蒸馏C5烃的方法(特开昭50-112304号公报)、使糠醛和糠醛缩合物存在于萃取溶剂中进行萃取蒸馏的方法(特开昭56-81526号公报或特公昭43-20281号公报)、在萃取溶剂中添加阻聚剂或聚合链转移剂萃取蒸馏共轭双烯烃的方法(特公昭47-41323号公报或特公昭45-19682号公报)、添加有机磷酸酯化合物防止共轭双烯烃聚合的方法(特公昭49-6886号公报或49-7126号公报)等。

但是，这些聚合防止方法或阻聚剂中，尽管为了防止聚合添加了足够量的该阻聚剂，但是仍不能消除分离精制装置内，特别是烃混合物暴露于高温的蒸发器、蒸馏塔内等的堵塞。

发明公开

本发明的目的在于提供一种少量即可抑制高温下的凝胶生成，长时间不易发生装置内的污染、配管堵塞或热效率降低等的分离精制装置的堵塞防止方法以及凝胶防止化剂。

本发明人为了达到上述目的反复进行了悉心研究，结果想到如果不仅能够防止共轭双烯的聚合反应，而且能够防止凝胶化，则可以消除配管等的堵塞。而且，发现通过将分子中具有NO游离基的化合物或能够形成NO游离基的前体化合物、含磷化合物、糠醛或其缩合物供给含有共轭双烯的烃混合物的分离精制装置，可以实现上述目的，基于上述发现完成了本发明。

因此，按照本发明，可以提供一种含有共轭双烯的烃混合物的凝胶化防止剂，它含有选自分子中具有NO游离基的化合物和能够形成NO游离基的前体化合物中的至少1种化合物(a)、含磷化合物(b)、以及选自杂环式醛、芳香族醛及其缩合物中的至少1种化合物(c)。

而且，按照本发明还提供一种防止含有共轭双烯的烃混合物的分离精制装置堵塞的方法，将选自分子中具有NO游离基的化合物和能够形成NO游离基的前体化合物中的至少1种化合物(a)、含磷化合物(b)、以及选自杂环式醛、芳香族醛及其缩合物中的至少1种化合物(c)添加至该装置中。

附图的简单说明

图1是从烃混合物分离精制C4馏分的装置的示意图。

图2是从烃混合物分离精制C5馏分的装置的示意图。

图3是从烃混合物分离精制C2～C9馏分的装置的示意图。

发明的最佳实施方式

本发明的凝胶化防止剂含有选自分子中具有NO游离基的化合物和能够形成NO游离基的前体化合物中的至少1种化合物(a)、含磷化合物(b)、以及选自杂环式醛、芳香族醛及其缩合物中的至少1种化合物(c)。

化合物(a)

选自分子中具有NO游离基的化合物和能够形成NO游离基的前体化合物中的至少1种化合物(a)包括无机化合物和有机化合物，具体而言可以例举下述各种化合物。

(1)式(I)表示的N，N-二烷基羟胺(式中，R¹和R²分别独立地表示碳原子数1～10的直链状、支链状或环状烷基。)

烷基的碳原子数优选1～6。烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、环己基等。N，N-二烷基羟胺优选N，N-二乙基羟胺(DEHA)。

(2)特公昭60-237056号公报中公开的空间位阻胺的硝酰基化合物(分子中具有NO游离基的化合物)