[发明专利]2－羟基萘－3－羧酸造粒物及其制法

说明书

技术领域

本发明涉及显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸的造粒物及其制法。

背景技术

2-羟基萘-3-羧酸作为颜料或染料的中间体是重要的，其制造一般是先让β-萘酚与氢氧化钠反应制成β-萘酚钠，然后使其在加压下与二氧化碳反应制成2-羟基萘-3-羧酸的钠盐，再添加无机酸使之酸析分离，这种方法是已知。

作为β-萘酚钠与二氧化碳的反应，早就有人采用称之为所谓科尔柏-施密特反应的固-气相反应，但这个反应需要50小时以上的长反应时间，而且由于高温下反应的热不均匀性，β-萘酚损失多，反应中导致相变化的反应难以抑制，有难以得到稳定收率等问题，为了改进这一点，有人提出了使用反应介质的方法等诸多方法。

本发明者之一已经发明了使轻油或煤油、β-萘酚钠和β-萘酚组成的液状混合物与二氧化碳反应的方法(参照特公昭56-53296号公报)，这种方法目前正在工业上实施。这种方法是可以连续化的，杂质含量极少，可以提供品质波动度极小的2-羟基萘-3-羧酸。若采用这种方法，则能得到诸如熔点220～221℃、纯度99.5％β-萘酚钠含量0.03％这样高品质的2-羟基萘-3-羧酸。2-羟基萘-3-羧酸可通过酸析、过滤、离心分离等操作从母液中分离，水洗后干燥，就可以作为颜料或染料的中间体使用。

2-羟基萘-3-羧酸的结晶一般含有非常微细的粉末，飞散性强。此外，2-羟基萘-3-羧酸有强烈粘膜刺激性，因而在操作上带来很大麻烦。例如，以2-羟基萘-3-羧酸作为颜料或染料的中间体进料时，若将2-羟基萘-3-羧酸投入反应槽中，则微细粉末状的2-羟基萘-3-羧酸就会变成粉尘飞舞上来。在空气中飞舞的2-羟基萘-3-羧酸微细粉末很不容易沉降，会在广阔范围内飘浮，污染环境，刺激作业者的皮肤、粘膜，从而产生不快感。为了减轻这样的进料时的作业性或安全性问题，作业者要佩带防尘眼镜或防尘面罩，或者采用在与反应槽的原料进料口不同的口吸收脱气、用过滤器捕集微细粉末的方法，但这是不够的。

2-羟基萘-3-羧酸的飞散性之所以强烈，可以认为是由于它含有非常微细的结晶，而且由于它几乎不溶于水中、几乎不引起吸湿等的现象、各个结晶微粒不经由附着水凝聚、结合、因而受到外来冲击时容易发生以各个独立的微细微粒形式运动。

此外，微细的2-羟基萘-3-羧酸粉末添加到溶剂中时，微粒彼此之间会形成块状物，因而溶解性变差，有给作业带来麻烦这样的问题。

为了抑制有这样的性状的物质的飞散性，特开昭59-196841号提出了具有特定粒度特性、把水分含量调整到13～30％的2-羟基萘-3-羧酸粉末混练、用挤出式造粒机造粒后干燥、再进行湿式挤出的造粒法方案。然而，用这种方法得到的颗粒剂由于各个微粒的结合力弱，输送时或传送时等情况下颗粒会崩解、返回到原来的小粒径微粒状态而发生飞散，因而不能令人满意。

此外，为了用这种方法颗粒化，要向2-羟基萘-3-羧酸的干燥粉末中添加预定量的水，或者有必要对酸析的2-羟基萘-3-羧酸用离心分离等进行水分调整，从而使制造步骤变得繁杂，无法推向大量生产。

另一方面，在医药品等的制造步骤中，有人提出了把糊精、淀粉、羧甲基纤维素等粘结剂连同水或醇等溶剂一起添加到主药粉末中、混练、造粒来制造良好颗粒剂的方案。然而，在2-羟基萘-3-羧酸的制造步骤中，若添加这些粘结剂，就不能得到高纯度的2-羟基萘-3-羧酸，若基于这样的2-羟基萘-3-羧酸来合成偶氮颜料或聚合物等，有也会引起色调恶化或成形品劣化等这样的问题。

因此，本发明的目的是要解决上述课题，从而得到显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。

发明公开

本发明提供2-羟基萘-3-羧酸的造粒物，其特征在于平均粒径在150μm以上、硬度为70～3000g。有这样的特性的2-羟基萘-3-羧酸的造粒显著抑制了飞散性、变得容易操作、环境污染或对人体的影响极大地减轻了。而且，这种2-羟基萘-3-羧酸的造粒物即使给予颇强的冲击，也不会返回到原来微细粉末状的微粒，输送时等的崩解受到了抑制。进而，虽然平均粒径在150μm以上，但与以往的小粒径(40～70μm)颗粒相比，显示出同等以上的溶解特性，适合作为颜料或染料的中间体利用。

本发明的造粒物，通过使2-羟基萘-3-羧酸粉末干式压缩得到成形物、将其粉碎、分级，就能较好地制备。因此，这样的制备方法也包含在本发明的范围内。

定义

平均粒径

平均粒径系指像以下那样测定的值：