[发明专利]制备4,4′－二(2－苯并噁唑基)－1,2－乙苯基乙烯的方法

说明书

本发明涉及4，4’-二(2-苯并噁唑基)-1，2-二苯基乙烯的制备以及这些化合物作为聚合材料的光学增亮剂的用途。

制备式(1)所示的4，4’-二(2-苯并噁唑基)-1，2-二苯基乙烯的新方法可以(a)按照两步法进行。  在两步法(a)中，将式(2)化合物与式(3)所示的氨基苯酚化合物反应，得到式(5)化合物

然后式(5)化合物与强碱反应得到式(1)化合物。

在三步法(b)中，将式(2)化合物与式(3)的氨基化合物反应得到式(4)所示的中间体化合物

然后式(4)化合物通过闭环反应得到式(5)化合物。式(5)化合物再与强碱反应得到式(1)化合物。

在式(1)、(3)、(4)和(5)中R₁是氢、C₁-C₈烷基、-CO₂R₂、-NHCOR₂或-OR₂；R₂是C₁-C₄烷基。

C₁-C₄烷基和C₁-C₈烷基是直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基或异辛基。

新的制备方法优选涉及式(1)化合物，其中R₁是氢或C₁-C₅烷基。

4-(氯甲基)苯甲酰氯(式(2)化合物)与未被取代的或取代的2-氨基苯酚(式(3)化合物)反应得到2-[4-(氯甲基)苯基]苯并噁唑(式(5)化合物，方法(a)的第一步骤)可以在不同的溶剂中以及通过添加不同的缩合剂进行。

合适的溶剂是在给定的反应条件下为惰性的有机溶剂。合适的溶剂是，例如，芳香族和脂肪族烃如硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、二甲苯、二甲苯异构体混合物、四氢萘、α-氯萘、四氯乙烷、二氯乙烷或多磷酸等。

特别优选的是使用三甲苯、甲苯、二甲苯、二甲苯异构体混合物、多磷酸或N-甲基-2-吡咯烷酮。

合适的缩合剂优选硼酸、多磷酸、硫酸或甲苯磺酸。

反应可以在80-200、优选100-150℃的宽范围的温度进行。反应优选在相应的所用溶剂的沸点温度进行。优选连续反应直到HCl放出停止。然后使反应混合物冷却至室温，随后加入缩合剂并且回流混合物直到脱水完成。

处理式(5)化合物是如下进行的：即，通过通常的蒸馏溶剂并且在合适的悬浮剂例如碳酸氢钠溶液中使残余物长时间悬浮，通常6至24小时。然后通过过滤收集残余物，用水洗涤并且在升高的温度下真空干燥。

4-(氯甲基)苯甲酰氯与未被取代的或取代的2-氨基苯酚(式(3)化合物)反应得到N-(2-羟苯基)-4-(氯甲基)苯甲酰胺(式(4)化合物；方法(b)的第一步骤)优选在N，N-二甲基乙酰胺中进行。通过添加水沉淀产物。然后通过在一种上述惰性的有机溶剂和缩合剂——优选对二甲苯和对甲苯磺酸——中脱水进行闭环反应得到式(5)化合物(方法(b)的第二步骤)。

式(1)所示的1，2-二苯基乙烯最终产物的制备优选在无水、质子惰性的极性溶剂——优选NMP、DMA、DMF或DMSO——中进行。特别优选的是二甲基甲酰胺(DMF)。通过添加氢氧化钠、氢氧化钾或醇化物，基于氯甲基化合物，其加入量通常过量两至四倍，在碱性条件下进行二聚。为了使反应平稳地进行，通常以粉末的形式加入碱金属的氢氧化物。反应通常在室温进行直到有机结合的氯全部反应。为了在中和步骤中结合反应水，加入相应的化合物例如Na₂O、MgO、CaO或NaH是有利的。

反应通常需用6到12小时。反应完成之后，将反应混合物用酸酸化，例如用无水有机酸如冰醋酸，或优选地用HCl/H₂O混合物。为了处理，将反应混合物加热至沸腾以溶解副产物，然后进行热吸滤。然后用溶剂和水洗涤产物直到在洗涤水中不再发现氯离子。干燥后，得到分析纯的1，2-二苯基乙烯化合物。

通过本发明的方法能够以低成本和好的产率制备4，4’-二(2-苯并噁唑基)1，2-二苯基乙烯化合物。

式(1)化合物非常适合用作有机聚合材料的光学增亮剂。相应地，本发明也涉及光学增亮有机聚合物的方法，其包括将至少一种式(1)化合物混入这些物质中。