[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。

在包括中国在内的许多国家，柴汽比一直偏低，喷气燃料和低凝柴油已成为市场上最紧俏的石油产品之一。另外，由于新环保法规的出台，市场对柴油质量的要求也不断提高，这就需要炼厂能生产出质好量多的中间馏分油产品。加氢裂化能把重质油转化为质量很高的中间馏分油，其产品不需精制即可直接出售和使用，因此是生产优质中间馏分油最好的加工手段。要增产中间馏分油的关键在于开发和使用高选择性、高活性的加氢裂化催化剂。

加氢裂化催化剂的活性和中油选择性通常是相互矛盾的，较高的活性一般引起中油选择性的下降。对于以分子筛为裂化组分的催化剂，尽管催化剂的活性较高，但中油选择性较差，尤其在运转末期中油选择性下降幅度更为严重；以无定型SiO₂-Al₂O₃为裂化组分的催化剂，中油选择性较高，而且在整个使用过程中中油收率也相当稳定，但活性较低。

USP5609750介绍了一种含硼的加氢处理催化剂。该催化剂由氧化铝、无定型SiO₂-Al₂O₃(或分散型SiO₂-Al₂O₃)、B₂O₃、金属Mo和Ni/Co组成。其中B₂O₃含量为1～20m％。该催化剂的制备方法为：将氧化铝前体、SiO₂-Al₂O₃、MoO₃和H₃BO₃混匀后加硝酸使之成为可挤糊膏，挤条，干燥，焙烧，然后用浸渍法担载Co或Ni，干燥，焙烧，制得催化剂。该催化剂具有较大的孔容(0.3～1.0ml/g)和较大的孔径(3～30nm)，主要适用于加氢处理过程，其目的是提高脱硫、脱氮活性。该催化剂用于加氢裂化过程时，活性很低，中油选择性也不高。

CN1218090A介绍了一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，其载体由无定型SiO₂-Al₂O₃和Al₂O₃组成，加氢组分为至少一种第VIII族和VIB族的金属。催化剂的制备方法是将无定型SiO₂-Al₂O₃、大孔Al₂O₃以及小孔Al₂O₃与稀硝酸制成的粘合剂混捏、碾压、挤条、成型、水热处理，制成载体，然后采用浸渍法将加氢金属担载在载体上。催化剂的组成为：无定型SiO₂-Al₂O₃含量为17～66.5m％，Al₂O₃含量10～50m％，第VIB族金属氧化物含量为19～26m％，第VIII族金属氧化物含量为4.5～7m％。尽管该催化剂在制备过程中对无定型SiO₂-Al₂O₃等组分进行了有益于改善催化活性的处理，使其活性和中油选择性优于其以前的技术，但活性仍不是很高。

本发明的目的是制备一种活性更高的中油型加氢裂化催化剂。该催化剂与现有技术相比，中油选择性与CN1218090A中介绍的无定型催化剂相当，但活性明显提高，相同条件下的反应温度可降低5～13℃；另外产品性质同时得到改善。

本发明催化剂由无定型SiO₂-Al₂O₃、含硼化合物、Al₂O₃和至少一种第VIII族和VIB族的金属氧化物组成。其组成为：无定型SiO₂-Al₂O₃为17～66.5m％，Al₂O₃为10～42m％，B₂O₃为2～13m％，第VIB族金属氧化物为17～24m％，第VIII族金属氧化物为4.5～7m％。催化剂的孔容为0.2～0.4ml/g，比表面积为110～320m²/g。