[发明专利]防污添加剂和室温可固化聚有机硅氧烷组合物

说明书

本发明涉及防污添加剂并涉及室温可固化的聚有机硅氧烷组合物。本发明具体涉及一种含高级不饱和脂族酸酯改性有机硅化合物的防污添加剂，并涉及含所述添加剂的室温可固化聚有机硅氧烷组合物。该聚有机硅氧烷组合物可固化得到具有抗污表面的固化产品，并且该产品也阻止与所述固化产品接触的基底沾污。

羟基封端的聚有机硅氧烷为基本组分，结合带有硅键合可水解基团的交联剂的室温可固化(RTC)聚有机硅氧烷组合物是本技术领域公知的。这些组合物被广泛用作密封胶，涂料，电绝缘材料和制模材料。一个与施用这些RTC组合物有关的问题是，以密封胶或涂料为例，由于该固化产品的表面和其周围变脏导致失去美感。其结果是，为了改进这些RTC聚有机硅氧烷组合物的抗污性，已经提出了不同的添加剂。例如，日本公开特许公报(公开或未审查)专利申请号昭62-1750(1，750/1987)中教导了一种RTC聚有机硅氧烷组合物，其包含由醇和不饱和高级脂肪酸得到的酯。不幸的是，该酯与作为该组合物基本组分的羟基封端聚有机硅氧烷的相容性差。当该组合物以一元配方配制时，随着贮存期间时间的流逝，酯会在容器中发生相分离。这会导致贮存稳定性的降低和防污活性的下降。虽然按二元配方(即基本组分和交联剂仅在使用前才混合)配制，确实消除了随时间流逝由酯引起的相分离问题。但用这种类型配方，在固化产品的表面上会相当快速地分离出大量分散在聚有机硅氧烷相中的酯。这阻碍了防污活性的长效性。因此，需要与聚有机硅氧烷基本组分高度相容，并且在长效性方面体现优异防污活性的基于不饱和高级脂族酸酯的防污添加剂。

本发明的一个目的是提供一种防污添加剂，它与聚有机硅氧烷高度相容并使固化产品表面有长效拒污能力，并且能阻止与固化产品接触的基底被沾污。本发明的另一目的是提供一种含此防污添加剂的室温可固化聚有机硅氧烷组合物。

图1包括参考实施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷的红外光谱(IR)图。

本发明涉及一种防污添加剂，其特征在于包含通过下面组分之间加成反应得到的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物：

(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和

(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物

其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。本发明的另一方面是在室温下通过缩合反应固化的聚有机硅氧烷组合物，并且其特征在于含0.01-50重量％的前述防污添加剂。

用于本发明防污添加剂的组分(a)为每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和的脂族酸酯。优选高级不饱和脂肪酸部分含10个或更多个碳原子的酯。虽然该酯每个分子中必须含有至少2个脂族不饱和键，但对每个分子中这类键数目的上限没有特别限制。这些键的位置不是关键，且两个以上的脂族不饱和键可以孤立或共轭的结构出现。组分(a)可以采取前述主要由高级不饱和脂族酸酯构成的形式。立足于可操作性，特别优选天然油，其主要成分是每个分子中包含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂肪酸与甘油所成酯组成的甘油三酸酯。这些天然油例如可以是桐油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油。当这些天然油是高级不饱和脂族酸酯与饱和脂族酸酯、醇类、不饱和脂肪酸以及饱和脂肪酸的混合物时，从作为组分(a)考虑，这样的混合物必须含至少80重量％的上述高级不饱和脂族酸酯类。该高级不饱和脂族酸酯(a)可以通过醇与每个分子中含多于一个脂肪不饱和键的高级不饱和脂肪酸之间进行缩合反应合成。该高级不饱和脂肪酸可举例为亚油酸、亚麻酸、桐酸、十八碳-9，11，13-三烯-4-酮酸和花生四烯酸。醇可举例为一元醇如甲醇和乙醇；二元醇如乙二醇和丙二醇；三元醇如三羟甲基丙烷，甘油和三甲醇乙烷；四元醇如季戊四醇；六元醇如山梨醇；以及含与硅相键合的OH-官能有机基团的有机硅化合物。优选使用多元醇。

本发明防污添加剂中所用的有机硅化合物(b)必须含有硅键氢，并且必须不携带在与组分(a)进行加成反应中引起副反应或抑制反应的取代基，但对有机硅化合物(b)没有别的特殊限制。组分(b)可以是直链，支链，或环状分子结构。至于分子量，可用的有机硅化合物(b)的数均分子量在一万到数十万的相当宽范围内。组分(b)可以是例如迄今所知的各种有机硅化合物，但优选无与硅键合的氨基、环氧基-和OH-官能的有机基团的聚有机硅氧烷。就此给出的一个实例是用以下通式定义的分子链端或侧基位置带有Si-H的聚有机硅氧烷：