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[发明专利]氧杂螺环双膦配体的合成与应用-CN201810129226.X有效
发明人：张绪穆;陈根强;黄佳明 -专利权人：凯特立斯（深圳）科技有限公司
申请日： 2018-02-08 - 公布日： 2021-01-15 - 主分类号： C07F9/655 文献下载
摘要：本发明专利属于手性合成技术领域，具体提供了一类新型氧杂螺环双膦配体的合成与应用。该双膦配体从氧杂螺环二酚出发经过三氟甲磺酰化、钯催化二芳基氧膦偶联、三氯硅氢还原、再次钯催化二芳基氧膦偶联和再次的三氯硅氢还原制备得到。该氧杂螺环化合物具有中心手性，因此有左旋氧杂螺环双膦配体和右旋氧杂螺环双膦配体，消旋的螺环双膦配体可以通过消旋的氧杂螺环二酚为原料合成得到。本发明可以作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化中。
氧杂螺环双膦配体合成应用

[发明专利]一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体及其制备方法-CN202111287691.4在审
发明人：聂慧芳;张生勇;李斌;姜茹;张东旭;魏朝;姚琳 -专利权人：中国人民解放军空军军医大学
申请日： 2021-11-02 - 公布日： 2022-02-25 - 主分类号： C07F17/02 文献下载
摘要：一类手性二茂铁‑螺环骨架双膦配体及其制备方法，配体是以手性二茂铁胺为原料，邻位锂化后与三氯化膦反应得到二氯膦中间体，再经四氢锂铝还原得到伯膦中间体，该中间体与螺环二苄反应生成手性二茂铁‑螺环骨架单膦代物，最后和不同仲膦反应，得到具有不同手性中心的二茂铁‑螺环骨架双膦配体。本发明的双膦配体不仅兼具优势二茂铁和螺环骨架，而且合成简便，具有模块化优点，与金属形成的络合物催化剂在前手性烯烃、前手性酮和前手性亚胺等的不对称还原反应中表现出很高的催化活性和立体选择性。
一类手性二茂铁骨架双膦配体及其制备方法

[发明专利]螺环膦-噁唑啉和制备方法及其应用-CN200810052879.9有效
发明人：周其林;朱守非;李珅;王立新;宋颂 -专利权人：南开大学
申请日： 2008-04-25 - 公布日： 2009-10-28 - 主分类号： C07F9/653 文献下载
摘要：本发明属于一种螺环膦—噁唑啉和制备方法及其应用。具体地讲是公开了一种新型螺环膦—噁唑啉及其铱络合物的制备方法。以取代的7-二芳基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为起始原料，经两步反应合成本发明所说的新型螺环膦—噁唑啉。将该新型螺环膦—噁唑啉和铱前体进行络合，再经过离子交换，可以得到含不同阴离子的铱/螺环膦—噁唑啉络合物。本发明克服已有技术的缺点，使用廉价易得的氨基乙醇作为原料合成了噁唑啉环4-位上没有取代基的新型螺环膦-噁唑啉，能够催化α-取代丙烯酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很高的研究价值和工业化前景
螺环膦噁唑啉制备方法及其应用

[发明专利]螺环双膦配体-CN03104700.9有效
发明人：周其林;谢建华;程旭;付煜;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2003-02-21 - 公布日： 2003-09-03 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦—双胺—钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5％，同时兼具高反应活性
螺环双膦配体

[发明专利]手性螺环膦-氮-膦三齿配体及其铱催化剂的制备方法和应用-CN202010012689.5有效
发明人：周其林;张丰华;谢建华;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2020-01-09 - 公布日： 2022-05-06 - 主分类号： C07F15/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体SpiroPNP及其铱催化剂Ir‑SpiroPNP制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有大位阻取代基的膦配体。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体的铱催化剂是具有式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应，特别是在简单双烷基酮的不对称氢化反应中表现出很高的收率
手性螺环膦膦三齿配体及其催化剂制备方法应用

[发明专利]手性螺环吡啶胺基膦配体化合物与合成方法及其应用-CN201010550836.0有效
发明人：周其林;谢建华;刘晓艳;谢剑波;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2010-11-19 - 公布日： 2011-05-04 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环吡啶胺基膦配体化合物与合成方法及其应用。该手性螺环吡啶胺基膦化合物是具有式I结构的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可以由具有螺环骨架的光学活性的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚或取代的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为手性起始原料合成。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可作为手性配体用于铱催化的羰基化合物的不对称催化氢化反应中，反应的活性也很高，催化剂的用量可以为0.0001％摩尔，反应的对映选择性达到99.9％ee。
手性吡啶胺基膦配体化合物合成方法及其应用

[发明专利]手性螺环胺基膦配体化合物与合成方法及其应用-CN200910070481.2无效
发明人：周其林;谢建华;谢剑波;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2009-09-18 - 公布日： 2010-03-17 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环胺基膦配体化合物与合成方法及其应用。该手性螺环胺基膦化合物具有式I结构的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架。该手性螺环胺基膦化合物可以由具有螺环骨架的光学活性的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚或取代的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为手性起始原料合成。该手性螺环胺基膦化合物可作为手性配体用于铱催化的羰基化合物的不对称催化氢化反应中，取得了很高的收率和对映选择性(97％ee)。反应的活性也很高，催化剂的用量可以降低到0.01％摩尔。
手性胺基膦配体化合物合成方法及其应用

[发明专利]吡啶环上4-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用-CN201910366247.8有效
发明人：谢建华;顾雪松;周其林;于娜;王立新;朱安特 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2019-05-05 - 公布日： 2022-03-04 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明涉及一种吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。
吡啶取代手性胺基体制方法及其应用

[发明专利]吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用-CN201911043033.3有效
发明人：谢建华;赵乾坤;顾雪松;周其林;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2019-10-30 - 公布日： 2022-06-28 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明涉及一种吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。
吡啶取代手性胺基体制方法及其应用

[发明专利]手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用-CN201910279987.8在审
发明人：周其林;张丰华;谢建华;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2019-04-08 - 公布日： 2019-06-25 - 主分类号： C07F9/653 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有手性噁唑啉基团。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。
氨基三齿配体手性螺环制备方法和应用螺二氢茚手性催化不对称催化氢化反应不对称氢化反应手性起始原料对映选择性过渡金属盐旋光异构体羰基化合物催化活性类化合物烷基膦基铱配合物可接受配合物酮酰胺消旋体可用螺环合成

[发明专利]噁唑啉环5-位取代的手性螺环噁唑啉-胺基膦配体及其制备方法和应用-CN202010891792.1在审
发明人：谢建华;顾雪松;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2020-08-31 - 公布日： 2022-03-01 - 主分类号： C07F9/653 文献下载
摘要：本发明涉及一种噁唑啉5‑位取代的手性螺环噁唑啉‑胺基膦配及其体制备方法和应用。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有5‑位取代的噁唑啉基团。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环噁唑啉‑胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳氧取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。
噁唑啉环取代手性螺环噁唑啉胺基膦配体及其制备方法应用

[发明专利]手性螺环膦-氮-硫三齿配体及其制备方法和应用-CN201510246052.1有效
发明人：周其林;谢建华;包登辉;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2015-05-15 - 公布日： 2018-09-21 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体是具有式I或式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有硫醚基团。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。
手性螺环膦硫三齿配体及其制备方法应用

[发明专利]含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂及其制备方法-CN200910068429.3无效
发明人：马军安;竺传乐;崔汉峰;聂晶;王腾 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-04-10 - 公布日： 2009-09-23 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明涉及一类含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂及其制备方法。本发明的手性螺环季膦盐相转移催化剂的制备方法是：将3，3′-双取代基-2，2′-双卤代甲基-1，1′-联萘与1，1′-联萘-2，2′-双亚甲基膦烷按摩尔配比为1∶1，于0-120℃，在有机溶剂中，完全反应后，经洗涤、萃取、分离，得到目标手性螺环季膦盐相转移催化剂。本发明所述的手性螺环季膦盐相转移催化剂，可用于催化氧化吲哚对α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应，高收率70-99％、高对映选择性ee值达50-98％制得加成产物。
含联萘轴手性螺环季膦盐相转移催化剂及其制备方法

[发明专利]新型螺环双膦配体及其在不对称催化氢化中的应用-CN200410019007.4无效
发明人：周其林;程旭;谢建华;王立新;张齐;侯国华 -专利权人：南开大学
申请日： 2004-04-14 - 公布日： 2005-01-12 - 主分类号： C07C39/23 文献下载
摘要：本发明涉及一种新型手性螺环双膦配体及其关键中间体螺环二酚、其合成方法以及本发明螺环双膦配体的醋酸钌络合物在α，β－不饱和羧酸的不对称催化氢化中的应用。本发明螺环双膦配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于不对称催化氢化反应，特别是本发明双膦配体的醋酸钌络合物对α，β－不饱和羧酸等的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，ee值最高达到98
新型螺环双膦配体及其不对称催化氢化中的应用

[发明专利]螺环苄胺-膦和制备方法及其应用-CN201110252000.7有效
发明人：周其林;朱守非;余艳波;李珅;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2011-08-31 - 公布日： 2012-03-28 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种螺环苄胺-膦和制备方法及其应用。以取代的7-三氟甲磺酰氧基-7′-二芳基膦基-1，1′-螺二氢茚为起始原料，经两步或三步反应合成。将该新型螺环苄胺-膦和铱前体进行络合，再经过离子交换，可以得到含不同阴离子的铱/螺环苄胺-膦络合物。本发明螺环苄胺-膦的铱络合物能够催化多种α-取代丙烯酸的不对称氢化反应，表现出很高的活性和对映选择性，具有很好的工业化前景。
螺环苄胺制备方法及其应用

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