[发明专利]一种邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法有效
| 申请号： | 201910120838.7 | 申请日： | 2019-02-18 |
| 公开（公告）号： | CN109824501B | 公开（公告）日： | 2021-05-25 |
| 发明（设计）人： | 彭勃;何佳妮;张其峰;李东阳;詹娅玲;王明慧 | 申请（专利权）人： | 浙江师范大学 |
| 主分类号： | C07C51/093 | 分类号： | C07C51/093;C07C51/00;C07C57/58;C07C59/64;C07D333/28;C07C17/363;C07C25/13 |
| 代理公司： | 杭州之江专利事务所(普通合伙) 33216 | 代理人： | 黄燕 |
| 地址： | 321004 *** | 国省代码： | 浙江;33 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： |
本发明公开了一种制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法，其特征在于，在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的五氟丙酮烯醇硅醚进行重排反应，然后在强碱下水解得到结构式(III)所示的含二氟乙酸亚甲基的芳基碘化合物；其中，R |
||
| 搜索关键词： | 一种 邻位含羧二氟亚 甲基 碘化 制备 方法 | ||
【主权项】：
1.一种制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法，其特征在于，在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的五氟丙酮烯醇硅醚进行重排反应，进而在强碱的作用下水解得到结构式(III)所示的含二氟乙酸亚甲基的芳基碘化合物；所述结构式(I)、结构式(II)、结构式(III)分别如下：![]()
其中，R1选自一个或独立的选自多个如下基团：氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧羰基取代的烷基、氨基取代的烷基、烷氧羰基和氨基取代的烷基、氰基或硝基，Ar选自苯环、萘环、噻吩环。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于浙江师范大学，未经浙江师范大学许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201910120838.7/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种4，4’-二苯醚二甲酸的制备方法-202211702097.1
- 王继华;任大永;刘佳;李东君;秦余虎;赵梦歌 - 中节能万润股份有限公司
- 2022-12-29 - 2023-03-31 - C07C51/093
- 本发明属于有机合成领域，具体公开了一种4，4’‑二苯醚二甲酸的制备方法，包括如下步骤：（1）将无水三氯化铝、三氯乙酰氯与二苯醚在二氯乙烷溶液中加热条件下反应；水解得到式I所示化合物的二氯乙烷溶液；（2）将步骤（1）得到的式I所示化合物的二氯乙烷溶液在碱性水溶液中加热条件下进行水解反应，再加入酸进行酸化得到所述的4，4’‑二苯醚二甲酸。本发明解决了现有技术存在的工艺复杂、杂质多的问题，制备方法操作简单，原材料成本低廉易得，利于工业化生产。所述式I所示化合物的结构式为：
- 一种连续生产1,1,1,2-四氟乙烷联产2,2,2-三氟乙醇及羟基乙酸方法及装置-202011102955.X
- 陈建海;苏小兵;徐祥松;顾小兵;祁路保;陈刚 - 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司
- 2020-10-15 - 2023-01-17 - C07C51/093
- 本发明涉及化学合成技术领域，本发明公开了一种连续生产1,1,1,2‑四氟乙烷联产2,2,2‑三氟乙醇及羟基乙酸方法及装置，在生产温度260~320℃、压力8~15MPa的条件下，1，1，1‑三氟‑2‑氯乙烷和乙酸钾水溶液连续进入管道高压反应器中反应生成1,1,1,2‑四氟乙烷、2,2,2‑三氟乙醇与羟基乙酸，并且连续排出产物。本发明所使用原料均为常规原料，没有特殊要求；反应中不添加额外的催化剂，使得后续处理简单，没有反应的原料经过简单分离后可以二次使用，降低了原料的损耗，避免了环境污染，本发明反应是连续化进行，有利于规模工业化生产。
- 一种通过Meerwein芳基化反应合成2-氯-4-氟苯甲酸的方法-202110102241.7
- 卜龙;张璞;骆文;朱伟 - 江苏中旗科技股份有限公司
- 2021-01-26 - 2022-07-26 - C07C51/093
- 本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过Meerwein芳基化反应合成2‑氯‑4‑氟苯甲酸的方法，包括如下步骤：2‑氯‑4‑氟苯胺在无水氯化铜的催化下与亚硝酸叔丁酯、1,1‑二氯乙烯发生Meerwein芳基化反应生成2‑氯‑4‑氟三氯甲苯；2‑氯‑4‑氟三氯甲苯在酸性条件下水解生成2‑氯‑4‑氟苯甲酸。本发明提供的通过Meerwein芳基化反应合成2‑氯‑4‑氟苯甲酸的方法优势在于避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒试剂的使用，所用试剂对环境友好，降低了成本，简化了工艺，收率较高，克服了现有技术的不足，适宜大规模工业化生产。
- 一种2,4-二氯苯甲酰氯生产方法及尾气处理工艺-202011008995.8
- 郁红明 - 江苏万隆化学有限公司
- 2020-09-23 - 2022-03-29 - C07C51/093
- 本发明公开一种2,4‑二氯苯甲酰氯生产方法及尾气处理工艺，将氯气通入装有2,4‑二氯甲苯的反应釜中，在改性过氧化苯甲酰催化作用下进行氯化反应，获得产物三氯苄；然后将三氯苄抽入水解釜中，滴加三氯化铁溶液进行水解反应，再将水解产物通过双级精馏、冷却后获得2,4‑二氯苯甲酰氯成品。本发明采用碳酸氢钠粉作为抑爆剂对过氧化苯甲酰进行抑爆改性，其表面形成保护膜进行隔气隔热，降低燃爆的可能性，不仅具有良好的抑爆效果，而且不影响过氧化苯甲酰作为催化剂的效能，解决了过氧化苯甲酰易燃易爆的问题，提高生产安全性。且本发明方法和工艺简单，副反应少，原料价廉易得，获得的产品纯度高、质量好，具有良好的经济及环境效益。
- 一种一锅法联产制备羟基乙酸与1,1,1,2-四氟乙烷的方法-202011102959.8
- 陈刚;吴建军;顾小兵;祁路保 - 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司
- 2020-10-15 - 2022-03-29 - C07C51/093
- 本发明涉及有机合成技术领域，尤其是一种一锅法联产制备羟基乙酸与1,1,1,2‑四氟乙烷的方法，具体包括：在温度180~300℃、压力4~15Mpa的条件下，将1,1,1‑三氟‑2‑氯乙烷和碳酸钾水溶液在高压搅拌釜中反应生成羟基乙酸与1,1,1,2‑四氟乙烷；本发明所使用原料1，1，1‑三氟‑2‑氯乙烷和碳酸钾都为常规原料，没有特殊要求，降低了对反应物的要求；反应中不添加额外的催化剂，使得后续处理简单，降低了处理能耗和成本，缩短了生产周期，显著提高了生产效率，未反应的原料经过简单分离后可以二次使用，降低了原料的损耗，并避免了环境污染。
- 一种3,4-二氟-2-甲基苯甲酸及其中间体的合成方法-202110207282.2
- 寇景平;王仲清;王二龙 - 广东东阳光药业有限公司
- 2021-02-24 - 2021-08-24 - C07C51/093
- 本发明涉及一种3,4‑二氟‑2‑甲基苯甲酸及其中间体的制备方法，属于药物化学领域。所述3,4‑二氟‑2‑甲基苯甲酸的中间体的制备方法包括，式(A)化合物在四氯化碳中与路易斯酸发生反应，经后处理，得式(B)化合物，其中，R
- 一种邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物及制备方法-201910120838.7
- 彭勃;何佳妮;张其峰;李东阳;詹娅玲;王明慧 - 浙江师范大学
- 2019-02-18 - 2021-05-25 - C07C51/093
- 本发明公开了一种制备邻位含羧二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法，其特征在于，在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的五氟丙酮烯醇硅醚进行重排反应，然后在强碱下水解得到结构式(III)所示的含二氟乙酸亚甲基的芳基碘化合物；其中，R
- 一种脂肪族二元羧酸的制备方法-201510454034.2
- 刘斐;王静刚;那海宁;刘小青;朱锦 - 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
- 2015-07-29 - 2021-03-16 - C07C51/093
- 本发明公开了一种脂肪族二元羧酸的制备方法，其主要以乙酰基羧酸和/或乙酰基羧酸酯为原料，通过非氧化过程，高产率制备脂肪族二元羧酸。本发明的制备工艺简单高效、流程短、副产物少，适合于大规模工业化生产，并且所获脂肪族二元羧酸纯度高，可用于合成聚酯、聚酰胺、聚氨酯等工程塑料以及作为化工原料和医药中间体。
- 一种氟代苯乙酸的制备方法-201710170399.1
- 许智;邹青竹;赵子强;孔凡合;袁云龙 - 上海康鹏科技股份有限公司;上海万溯药业有限公司
- 2017-03-21 - 2020-08-25 - C07C51/093
- 本发明涉及化学合成领域，特别是涉及一种氟代苯乙酸的制备方法。本发明提供一种氟代苯乙酸的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：重氮化加成反应：将式II化合物在含有偏二氯乙烯、酸、重氮试剂、相转移催化剂和铜系催化剂的体系中反应生成式III化合物：水解反应：将式III化合物在酸存在的条件下水解生成式I化合物。本发明所提供的制备方法原料简单易得、操作简便，原料成本低、反应条件温和、危险性低，无需使用价格高昂的贵金属催化剂和复杂的工业操作手段，产品质量稳定，因此宜于实现大规模工业化生产。
- 一种苯乙酸化合物的制备方法-201710374434.1
- 许智;何立;袁云龙;邹青竹;孔凡合 - 上海康鹏科技股份有限公司;上海万溯药业有限公司
- 2017-05-24 - 2020-08-25 - C07C51/093
- 本发明涉及化学合成领域，特别是涉及一种苯乙酸化合物的制备方法。本发明提供一种苯乙酸化合物的制备方法，所述苯乙酸化合物的结构式如式I所示，所述制备方法包括如下步骤：（1）重氮化加成反应：将式II化合物在含有偏二氯乙烯、酸、重氮化试剂、相转移催化剂和铜系催化剂的体系中反应生成式III化合物：（2）水解反应：将式III化合物在酸存在的条件下水解生成式I化合物。本发明所提供的制备方法原料简单易得、操作简便，原料成本低、反应条件温和、危险性低，无需使用价格高昂的贵金属催化剂和复杂的工业操作手段，产品质量稳定，因此宜于实现大规模工业化生产。
- 3-氯-4-羟基苯甲酸的合成-201910609665.5
- 张曙光;周耀明;廖道华;黄金钧;王利伟;黄赛;吴金明 - 南通嘉禾化工有限公司;华东理工大学
- 2019-07-08 - 2019-10-22 - C07C51/093
- 本发明公开一种3‑氯‑4‑羟基苯甲酸的合成，包括下列步骤：1）往反应烧瓶里加入碱和水，进行搅拌并溶解，升温到80～90℃，在反应烧瓶内滴加3‑氯‑4‑羟基三氟甲基苯，滴加完毕后，在90～100℃继续反应2～3小时或往反应烧瓶里加入碱和水，进行搅拌并溶解，在室温下将3‑氯‑4‑羟基三氟甲基苯一次性加入到反应烧瓶内，然后升温到90～100℃进行反应2～5小时；2）反应结束，冷却至30～40℃，过滤，滤液中缓慢滴加硫酸或盐酸，调PH至1‑2，固体析出来，过滤，水洗，干燥，得到无色固体3‑氯‑4‑羟基苯甲酸。本申请原材料易得，反应直接在水中进行，不涉及有机溶剂，成本更低。
- 一种稳定同位素13C或D标记对羟基苯甲酸的合成方法-201610157322.6
- 王伟;王雪婷;侯捷;雷雯;杜晓宁;宋明鸣;徐建飞 - 上海化工研究院有限公司
- 2016-03-18 - 2019-01-18 - C07C51/093
- 本发明涉及一种稳定同位素13C或D标记对羟基苯甲酸的合成方法，包括以下步骤：(1)往反应器中加入稳定同位素标记苯酚和助催化剂，于搅拌状态下依次加入NaOH水溶液和主催化剂，继续搅拌，加入四氯化碳，加热反应；(2)反应结束后，抽滤、酸化、萃取、浓缩、重结晶，即得到目的产物。与现有技术相比，本发明操作工艺简便，反应条件温和，无需高温高压，适用于稳定同位素标记试剂的合成，最后得到的产物对位选择性达到100％，无需后续手性分离，纯化过程简便，化学纯度达99％以上，同位素丰度99atom％以上等。
- 一种4;4’-联苯二甲酸的合成方法-201811004012.6
- 成西涛;南蓉;白燕;沈寒晰;郑阿龙;郭鹏涛 - 陕西省石油化工研究设计院
- 2018-08-30 - 2019-01-11 - C07C51/093
- 本发明公开了一种4,4’‑联苯二甲酸的合成方法，具体方法为，以4,4’‑二甲基联苯为原料，在光或引发剂的作用下，经自由基氯代反应生成4,4’‑双(三氯甲基)联苯，然后在碱性条件下进行水解反应得到4,4’‑联苯二甲酸，经后处理工艺得到成品。本发明4,4’‑联苯二甲酸的合成方法中原料来源丰富，价格便宜，合成工艺简单、产物回收率高，无需进行任何提纯，收率高，纯度高，污染小，转化率高、经济性高，适合工业化大规模生产。
- 一种“一锅法”绿色合成普鲁脂芬的方法-201810322252.4
- 李敢;孙婷婷;祁娟;王德堂;刘颖;田华 - 徐州工业职业技术学院
- 2018-04-11 - 2018-08-24 - C07C51/093
- 本发明公开了一种“一锅法”绿色合成普鲁脂芬的方法，属合成普鲁脂芬的方法。用4‑羟基‑4’‑氯二苯甲酮、丙酮及氯仿为原料，氢氧化钠溶液作催化剂，PEG‑200作相转移催化剂，甲苯作溶剂，经过缩合反应，得到含少量甲苯和硫酸的非诺贝酸湿品，再与异丙醇在三氟甲磺酸作催化剂，PEG‑200作相转移催化剂的条件下进行酯化反应，经水洗、碱洗、再水洗、过滤、旋转蒸发、异丙醇旋转蒸发、降温、洗涤、干燥，得到普鲁脂芬。三氟甲磺酸含3个独特的强吸电子原子F结构，能明显增强酸性，中间产品非诺贝酸不需要提取出来，不需要干燥，节约大量能源和人力，催化剂三氟甲烷磺酸具有用量小，催化效果好，酸性强，性质稳定，绿色环保等优点。
- 一种卤代丙二酸盐及卤代丙二酸的合成方法-201711322906.5
- 赵磊 - 上海重兴化学科技有限公司
- 2017-12-12 - 2018-05-18 - C07C51/093
- 本发明属有机化学技术领域，公开了一种卤代丙二酸盐（Ⅱ）及卤代丙二酸（Ⅲ）的合成方法。本方法以
- 一种5-溴-2-氯苯甲酸的合成方法-201610097744.9
- 孙光福;慕春明;黄俊文;陈昌辉;黄莉;甘立新 - 苏州天马精细化学品股份有限公司
- 2016-02-23 - 2018-05-18 - C07C51/093
- 本发明提供了一种5‑溴‑2‑氯苯甲酸的合成方法，包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2‑氯三氯甲苯与溴化试剂进行反应，得到2‑氯‑5‑溴三氯甲苯；所述溴化试剂包括溴素、N‑溴代丁二酰亚胺、二溴海因和氢溴酸中的一种或几种；B)将所述步骤A)中的2‑氯‑5‑溴三氯甲苯在酸性条件下进行水解反应，得到5‑溴‑2‑氯苯甲酸。本发明采用便宜、易得的2‑氯三氯甲苯为原料，操作简单，中间体无需纯化，一锅法合成5‑溴‑2‑氯苯甲酸，纯度高，收率高，且三废排放少，生产成本低。实验结果表明，按照本发明中的合成方法得到2‑氯‑5‑溴苯甲酸，收率大于95％，纯度为80～92％。
- 5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺-201710502121.X
- 慕春明;陈昌辉;桑陈池;黄莉;朱志平;孙光福;谢宏;徐卫清;吴建树 - 南通市纳百园化工有限公司;苏州天马精细化学品股份有限公司
- 2017-06-27 - 2017-09-15 - C07C51/093
- 本发明涉及一种5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤A)在催化剂作用下，将2‑氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2‑氯‑5‑溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5‑溴‑2‑氯苯甲酸粗品。本发明成功解决了现有技术中反应产生大量H2SO4、HCl、氯化铁或溴化铁等含高浓度酸和盐的废水问题以及安全隐患等问题，安全环保，同时浓缩回收的有机酸可以直接重复使用，经济实用。
- 不饱和酸和/或不饱和酸酯的制造方法-201380045952.9
- 藤田智行;和田真治;冈添隆;村田浩一 - 旭硝子株式会社
- 2013-08-30 - 2015-05-13 - C07C51/093
- 本发明涉及一种不饱和酸和/或不饱和酸酯的制造方法，其包括：使下述式(1)表示的化合物(1)在0℃～350℃的温度下在布朗斯台德酸催化剂和/或路易斯酸催化剂的存在下发生反应而制备下述式(2)表示的化合物(2)的步骤A(在此，R1、R2和R4相互独立地为氢原子、氘原子或烷基，R3和R5相互独立地为氢原子或氘原子，R6为氢原子、氘原子、烷基或芳基，X为氯原子、氟原子、溴原子或碘原子)。
- 羧酸的制备-200680029996.2
- 韦罗妮克·马蒂厄;奥利维耶·比勒;弗朗辛·让森斯 - 索尔维公司
- 2006-08-16 - 2008-08-13 - C07C51/093
- 可通过将含有－CCl2F基团、CClF2基团或CCl3基团的化合物与三氧化硫和硫酸反应制备羧酸。该反应特别适合于由作为原料的CF3－CH2－CCl2F、CF3－CH2－CClF2、CF3－CH2－CCl3或其二者或三者的混合物来制备3，3，3－三氟丙酸。通常，发烟硫酸用作三氧化硫源。在优选实施方案中，所述原料包含CF3－CH2－CCl2F和/或CF3－CH2－CClF2，其在CCl3－CH2－CCl3和HF之间的氟化反应中制备。作为CCl3－CH2－CCl3源，有利地使用CH2＝CCl2和CCl4之间的反应产物。
- 一种合成6－羟基－2－萘甲酸的方法-200610020951.0
- 王立新;彭焕庆;王文;杜振军 - 中国科学院成都有机化学有限公司
- 2006-04-30 - 2006-10-11 - C07C51/093
- 本发明提供一种制备6－羟基－2－萘甲酸的新方法。包括如下步骤：式(I)化合物在碱性条件下同卤素于0～100℃反应7～12hr得式(II)化合物；式(II)化合物同HX在醋酸溶液中于70℃～回流温度下反应得式(III)化合物。本方法具有收率高，所得的目标产物6－羟基－2－萘甲酸的纯度高等特点。
- 肉桂酸的制备方法-200510061075.1
- 李浩然;翁建阳;王从敏;王勇 - 浙江大学
- 2005-10-12 - 2006-04-26 - C07C51/093
- 本发明公开一种肉桂酸的制备方法，其步骤是：将原料1，1，1，3－四氯－3－苯基丙烷与咪唑、季胺类，吡啶类、季磷类的一种离子液体，按摩尔比1∶0.25～10混合，油浴中，搅拌下加热80℃～190℃的温度条件下，离子液体和原料形成均相或者非均相的体系，在此条件下加入水与原料的摩尔比为1.1∶1的水，进行水解反应，1，1，1，3－四氯－3－苯基丙烷分解放出氯化氢，开始生成肉桂酸，加水结束后，再保温1小时，然后加入水与原料的摩尔比为20∶1的水，冷却至30℃，析出固体，抽滤得肉桂酸，滤液减压脱水，得到回收的离子液体。采用无任何外加催化剂的反应，方法简单，收率高。
- 专利分类
