[发明专利]均匀序列定义的聚氨酯及其作为分子标记的用途

摘要

本公开涉及序列定义的聚氨酯及其制备和使用方法。

主权项

1.一种制备线性均匀聚氨酯的方法，包括：(i)将用于逐步固载聚合物合成的合适载体与碳酸酯化合物共价连接，在所述载体的表面带有可断裂的系链部分‑X1‑Z‑X2‑OH，其中所述碳酸酯化合物具有以下结构：其中Y每次出现独立地为琥珀酰亚胺基或吡啶基部分；X1和X2独立地表示共价键或表示C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C6‑10芳基、C1‑20脂肪族‑C6‑10芳基、C1‑20杂脂肪族‑C6‑10芳基、C3‑10杂芳基、C1‑20脂肪族‑C3‑10杂芳基、或C1‑20杂脂肪族‑C3‑10杂芳基间隔基团；Z表示在与步骤(i)至(iv)中使用的反应条件不同的合适条件下响应性断裂的官能团；从而形成具有以下结构的加合物：(ii)将步骤(i)中获得的加合物与具有结构R2HN‑R1‑OH的第二化合物共价连接，其中R1为C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C1‑20(杂)脂肪族‑C6‑10芳基‑C1‑20‑(杂)脂肪族、或C1‑20(杂)脂肪族‑C3‑10杂芳基‑C1‑20(杂)脂肪族部分，其中前述脂肪族或杂脂肪族部分中的每一个能够是直链、支链或环状的以及饱和的或不饱和的；且R2是H或C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C1‑20(杂)脂肪族‑C6‑10芳基‑C1‑20(杂)脂肪族、或C1‑20(杂)脂肪族‑C3‑10杂芳基‑C1‑20(杂)脂肪族部分，其中前述脂肪族或杂脂肪族部分中的每一个能够是直链、支链或环状的以及饱和的或不饱和的；以形成具有以下结构的第二加合物：(iii)根据需要多次重复步骤(i)和(ii)，其中将从第m‑1次重复的步骤(ii)获得的加合物用作第m次重复的步骤(i)的载体；且其中和R₂NH‑R₁‑OH能够与先前重复中使用的那些相同或不同；从而形成具有以下结构的聚氨酯：其中m表示重复次数，且m是2‑1000的整数；优选为4至100；(iv)任选地，在步骤(ii)的最后一次重复中，将先前步骤(i)中获得的加合物与具有结构R2HN‑R1‑En的氨基官能化的化合物共价连接，其中R1和R2如以上定义，且En表示C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C6‑10芳基、C1‑20脂肪族‑C6‑10芳基、C1‑20杂脂肪族‑C6‑10芳基、C3‑10杂芳基、C1‑20脂肪族‑C3‑10杂芳基或C1‑20杂脂肪族‑C3‑10‑杂芳基部分，其中前述脂肪族或杂脂肪族部分中的每一个能够是直链、支链或环状的以及饱和的或不饱和的；从而形成具有以下结构的聚氨酯：和(v)在合适的条件下，任选地断裂将聚氨酯连接至载体的响应性可断裂的官能团Z；以形成具有下式的均匀聚氨酯：其中m、R1和R2如以上定义；E是末端基团，选自H、C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C6‑10芳基、C1‑20脂肪族‑C6‑10芳基、C1‑20杂脂肪族‑C6‑10芳基、C3‑10杂芳基、C1‑20脂肪族‑C3‑10杂芳基，或C1‑20杂脂肪族‑C3‑10杂芳基部分，或者是或包括用于在步骤(i)中使用的逐步固载聚合物合成的载体的部分；En是末端基团，选自OH、C1‑20脂肪族、C1‑20杂脂肪族、C6‑10芳基、C1‑20脂肪族‑C6‑10芳基、C1‑20杂脂肪族‑C6‑10芳基、C3‑10杂芳基、C1‑20脂肪族‑C3‑10杂芳基、或C1‑20杂脂肪族‑C3‑10杂芳基部分；其中前述脂肪族或杂脂肪族部分中的每一个能够是直链、支链或环状的以及饱和的或不饱和的。