[发明专利]Michael型和杂环型单体的聚合在审

专利信息
申请号: 201780012898.6 申请日: 2017-03-22
公开(公告)号: CN108699175A 公开(公告)日: 2018-10-23
发明(设计)人: M·卡纳斯;M·古曼;B·丽格 申请(专利权)人: 慕尼黑工业大学
主分类号: C08F4/00 分类号: C08F4/00;C08F120/16;C08F120/44;C08F120/56
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 王永伟;颜芳
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 公开了用于精确聚合的系统,其包含至少一种Michael型单体和作为唯一催化剂和引发剂的金属化合物MR1R2R3,其中M是铝、镓或铟,R1、R2、和R3每一个独立地是Cl、F、I、Br、直链的、支链的或环状的烷基、杂环烷基、直链的、支链的或环状的烯基、杂环烯基、直链的、支链的、或环状的烯基、直链的、支链的、或环状的炔基、杂环炔基、直链的、支链的、或环状的烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、甲硅烷基、金属茂基、硝基、亚硝基、羟基、或羧基,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基独立地具有上至12个碳原子,其中各芳基或杂芳基独立地具有5至14个环原子,其中任何杂基团具有选自O、S或N的至少一个杂原子,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、芳氧基可被1个上至最大可能个数的卤原子、或至少一个供电子或吸电子基团取代;条件是三个基团R1、R2、和R3不全部是卤素、羟基、或烷氧基,或者其中R1、R2、和R3中的两个与M一起形成具有3‑6个原子的、取代或非取代的、环状或杂环基团,其中杂环基团具有选自O、S或N的至少一个杂原子;以及用于制备聚合物的方法和通过其获得的聚合物。
搜索关键词: 炔基 直链 烷氧基 烯基 烷基 杂芳基 芳基 杂环 杂环基团 杂环烷基 杂环烯基 芳氧基 杂原子 羟基 聚合 吸电子基团取代 金属化合物 制备聚合物 个碳原子 甲硅烷基 金属茂基 最大可能 聚合物 非取代 卤原子 亚硝基 引发剂 硝基 羧基 催化剂 供电
【主权项】:
1.聚合系统,其包含单体组分、和作为唯一催化剂和引发剂的金属化合物,其中所述单体组分包含至少一种Michael型单体,并且其中所述金属化合物为MR1R2R3,其中M是铝、镓、或铟,R1、R2、和R3每一个独立地是Cl、F、I、Br、直链的、支链的或环状的烷基、杂环烷基、直链的、支链的或环状的烯基、杂环烯基、直链的、支链的、或环状的炔基、杂环炔基、直链的、支链的、或环状的烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、甲硅烷基、金属茂基、羟基、或羧基,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基独立地具有上至12个碳原子,其中各芳基或杂芳基独立地具有5至14个环原子,其中任何杂基团具有选自O、S或N的至少一个杂原子,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、芳氧基可被1个上至最大可能个数的卤原子、或被至少一个供电子或吸电子基团取代;条件是三个基团R1、R2、和R3不全部是卤素、羟基、或烷氧基;或其中R1、R2、和R3中的两个与M一起形成取代或非取代的、包含2至5个碳原子或2至4个碳原子和选自O、S或N的1至3个杂原子的环状基团。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于慕尼黑工业大学,未经慕尼黑工业大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201780012898.6/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 迈克尔型单体的聚合-201780016812.7
  • M·卡纳斯;M·古曼;B·丽格 - 慕尼黑工业大学
  • 2017-03-22 - 2018-12-21 - C08F4/00
  • 描述了用于精确聚合迈克尔型单体的催化剂和引发剂化合物,预催化性桥连络合物,比如具有式R1R2MZ1PZ2或R1R2MZ1SZ的那些,用于精确聚合的体系,以及用于精确聚合迈克尔型单体的方法,用于制备桥连引发剂和催化剂的方法,用于制备发光组分的方法,和利用本发明的方法可获得的聚合物和组分。
  • 共聚物的制造方法及胶乳的制造方法-201780014886.7
  • 坂东文明 - 日本瑞翁株式会社
  • 2017-03-24 - 2018-11-09 - C08F4/00
  • 本发明为特征在于在特定的自由基聚合引发剂和自由基产生剂的存在下将共轭二烯系单体与除共轭二烯系单体以外的自由基聚合性单体进行乳液聚合或悬浮聚合的共聚物的制造方法、以及使用该方法的胶乳的制造方法。根据本发明,可提供在共轭二烯系单体与除共轭二烯系单体以外的自由基聚合性单体的共聚反应中难以产生由狄尔斯·阿尔德反应导致的副产物的共聚物的制造方法、以及使用该方法的胶乳的制造方法。
  • Michael型和杂环型单体的聚合-201780012898.6
  • M·卡纳斯;M·古曼;B·丽格 - 慕尼黑工业大学
  • 2017-03-22 - 2018-10-23 - C08F4/00
  • 公开了用于精确聚合的系统,其包含至少一种Michael型单体和作为唯一催化剂和引发剂的金属化合物MR1R2R3,其中M是铝、镓或铟,R1、R2、和R3每一个独立地是Cl、F、I、Br、直链的、支链的或环状的烷基、杂环烷基、直链的、支链的或环状的烯基、杂环烯基、直链的、支链的、或环状的烯基、直链的、支链的、或环状的炔基、杂环炔基、直链的、支链的、或环状的烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、甲硅烷基、金属茂基、硝基、亚硝基、羟基、或羧基,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基独立地具有上至12个碳原子,其中各芳基或杂芳基独立地具有5至14个环原子,其中任何杂基团具有选自O、S或N的至少一个杂原子,其中各烷基、烯基、炔基或烷氧基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、芳氧基可被1个上至最大可能个数的卤原子、或至少一个供电子或吸电子基团取代;条件是三个基团R1、R2、和R3不全部是卤素、羟基、或烷氧基,或者其中R1、R2、和R3中的两个与M一起形成具有3‑6个原子的、取代或非取代的、环状或杂环基团,其中杂环基团具有选自O、S或N的至少一个杂原子;以及用于制备聚合物的方法和通过其获得的聚合物。
  • 一种碳硫键引发剂-201510674462.6
  • 程斌;郝瑞飞;王瑞 - 北京化工大学
  • 2015-10-16 - 2018-06-29 - C08F4/00
  • 一种碳硫键引发剂,属于聚合催化剂领域。其结构如下:R为苯环上的取代基,为H、‑CH3、‑CH2CH3、‑CH2CH2CH3、‑F、‑Cl、‑Br、‑OCH3、‑OCH2CH3、‑OCH2CH2CH3、‑NO2、‑CN或‑COOH;X为O或S。该引发剂适用于乙烯类、丙烯酸酯类的烯烃聚合。该引发剂制备简单、易于储存,具有良好的发展潜力和应用前景。
  • 含氟大分子引发剂及其制造方法-201480070597.5
  • 斋藤智;佐藤胜之;园井竹比吕 - 优迈特株式会社
  • 2014-12-22 - 2018-01-23 - C08F4/00
  • 本发明的目的在于提供一种含氟大分子引发剂,特别是能够制造含有具有长侧链的非氟乙烯基系单体的含氟嵌段共聚物的含氟大分子引发剂。本发明的含氟大分子引发剂包含由下述通式(1)表示、且数均分子量为3,000~100,000的聚合物。下述通式(1)中,R2、R3和R4为特定的基团,Q为由下述通式(2)所示的结构单元构成的聚合物链段。另外,下述通式(2)中,R1为氢原子或甲基,Rf为具有特定结构的氟代烷基,k为非0的适当的整数。
  • 具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂及其制备与应用-201610200190.0
  • 戴李宗;吴俣哲;袁丛辉;毛杰;李云同;许一婷;曾碧榕;罗伟昂 - 厦门大学
  • 2016-04-01 - 2017-10-27 - C08F4/00
  • 具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂及其制备与应用,涉及ATRP引发剂。将1,3,5‐三(4‐氨苯基)苯和溴代异丁酰溴溶解于二氯甲烷溶液中,冰浴条件下搅拌,再加入三乙胺溶液反应,然后通过柱层析进行纯化,所得固体用无水乙醇进行重结晶,即得具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂。所述具有平面共轭结构的三臂ATRP引发剂可在制备双亲性的三臂白色固体聚合物、三臂双亲性嵌段聚合物、三臂双亲聚合物的自组装溶液中应用。合成步骤简单,产率高,具有高度平面共轭性和富电性以及高效的引发活性和链转移性。可适用于各种单体的ATRP可控聚合,填补了平面共轭性富电子芳环ATRP引发剂的空白。
  • 新型线性α烯烃催化剂及其制备方法和应用-201610164561.4
  • 魏东初;李兵 - 亚培烯科技(嘉兴)有限公司
  • 2016-03-22 - 2017-09-22 - C08F4/00
  • 本发明涉及新型线性α烯烃催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂组合物由主催化剂和助催化剂组成,其中主催化剂为铁系亚胺基配位化合物,助催化剂为甲基铝氧烷、三异丁基铝、硼烷和GaCl3。该催化剂组合物用于催化乙烯齐聚制备线性α烯烃,线性α烯烃选择性大于96%,碳数分布在C4‑C28,其中C6‑C20大于75%。本发明的催化剂,结构稳定,能够用于乙烯齐聚,催化效率高,本发明的制备方法操作简便、产率高、原料易得,成本低、环境污染小,易于工业化生产。
  • 一种松香基ATRP引发剂及其制备方法和应用-201410785520.8
  • 王基夫;俞娟;储富祥;王春鹏 - 中国林业科学研究院林产化学工业研究所
  • 2014-12-17 - 2017-01-25 - C08F4/00
  • 一种松香基ATRP引发剂及其制备方法和应用,具有如下所示的结构其中R代表松香或松香衍生物,n为1、2或3。采用酰氯化后的酯化反应,使酯化反应与加成反应能够同步进行,提高了松香基衍生物的合成效率;松香基ATRP引发剂,与目前报道的ATRP的结构明显不同,由于松香基的引入使得最终聚合物具备松香的性能,并且提高了松香材料的附加值,具有良好的应用前景;松香基ATRP引发剂的制备方法简单,反应条件温,能够引发其他单体进行ATRP聚合反应,具有较好反应可控性(聚合物分子量分布(PDI)<1.4)。
  • 一种植物成分为光引发剂的原子转移自由基聚合制备聚合物方法-201510671759.7
  • 王国祥 - 湖南理工学院
  • 2015-10-19 - 2015-12-09 - C08F4/00
  • 本发明公开一种利用植物成分作为光引发剂的原子转移自由基聚合方法,属于高分子化学领域。该方法包括以下步骤:在光引发聚合条件下,将单体、原子转移自由基聚合引发剂、金属催化剂、配体、植物成分光引发剂、溶剂组成聚合反应体系,在光照射下进行原子转移自由基聚合,通过调整反应条件,得到分子量及分子量分布可控的聚合物。聚合反应条件温和,具有工业应用前景。
  • 活性自由基聚合的催化剂和聚合方法-201280052857.7
  • 后藤淳;梶弘典 - 国立大学法人京都大学
  • 2012-08-24 - 2014-07-02 - C08F4/00
  • 提供了一种活性自由基聚合的催化剂,所述催化剂是廉价的,具有高活性,是环境友好的,并且不需要自由基引发剂。一种具有与卤离子形成的离子键的非金属化合物被用作活性自由基聚合方法的催化剂。在不使用诸如有机过氧化物或重氮化合物的自由基引发剂的情况下,通过使用该催化剂,通过使具有自由基反应性的不饱和键的单体进行自由基聚合反应,可以得到具有窄分子量分布的聚合物。而且,还可以显著降低活性自由基聚合的成本,并且能够防止使用自由基引发剂导致的不良影响(例如,副反应)。本发明具有如下优点:催化剂毒性低、使用的催化剂量少、催化剂具有高溶解性、反应条件温和以及催化剂是无味且无色(对于模制品不需要后处理)。本发明相较于常规活性自由剂聚合方法是非常环境友好的且具有更高的经济效益。该催化剂可被应用至多种单体,并且能够合成高分子量聚合物。
  • 一种引发剂、制备方法及应用-201310723696.6
  • 程斌;鲍彦广 - 北京化工大学
  • 2013-12-25 - 2014-05-07 - C08F4/00
  • 一种引发剂、制备方法及应用,属于引发剂技术领域。引发剂的结构如下:,用作引发剂引发烯类单体的聚合,其特征在于,涉及的聚合方法主要为本体聚合或溶液聚合,引发聚合温度为70-130℃。扩展了聚合引发剂体系,得到分子量较高的聚合物。
  • 受控的亚胺碱引发的聚合-201280009436.6
  • F·G·施密特;S·施庞;I·伯伦茨 - 赢创德固赛有限公司
  • 2012-03-06 - 2013-11-06 - C08F4/00
  • 本发明涉及用于(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯的新型聚合方法,其中添加具有亚胺结构的特殊碱作为潜引发剂,并且所述聚合可以在不添加共引发剂的情况下在高温下引发。采用这种新的且可按目标方式使用的方法,还可以制备在一些情况下具有窄分子量分布的高分子量聚(甲基)丙烯酸酯。另外,采用这种新型聚合方法,可获得各种各样的聚合物体系结构,例如嵌段、星形或梳形聚合物。
  • 一种链中间功能化聚合物的制备方法-201310122657.0
  • 赵江;罗双江;杨京法 - 中国科学院化学研究所
  • 2013-04-10 - 2013-07-24 - C08F4/00
  • 本发明公开了一种链中间功能化的聚合物的制备方法。该聚合物链中间功能化的制备方法是先合成一种分子结构上带有功能化基团氨基或者是叠氮基团的自由基聚合的引发剂,然后利用活性聚合的原子转移自由基聚合的方法来聚合得到聚合物链中间带有功能化基团的聚合物。本方法简单有效、通过加入不同的聚合单体可以聚合得到不同种类的聚合物,此外该方法得到的聚合物每条链上都含有一个功能化基团,并且可以得到链中间含有叠氮或者氨基的功能化聚合物,应用于科学研究或者材料科学的方方面面。
  • 一种新型引发体系、制备方法及应用-201210006499.8
  • 程斌;章小余;韩邦琦;赵强莉 - 北京化工大学
  • 2012-01-10 - 2012-09-19 - C08F4/00
  • 一种新型引发体系、制备方法及应用,属于高分子化合物技术领域。引发剂结构为R1、R2、R3为烷基、苯基或者具有取代的烷基、苯基,R4为烷叉基。化合物(I)由酰氯与含羟基基团的化合物制备;化合物(II)制备方法为:HOOCCH2R4CH2COOH和氯化亚砜反应产物与溴素反应,所得产物与R3OH反应,然后与R1COONa反应即可。本发明引发剂用于引发烯类单体聚合,该引发剂具有使用及存储安全,操作简单,合成方法简单,成本较低,且易得到分子量较高的聚合物的优点,扩展了聚合引发剂体系。
  • 用于回收过渡金属化合物的方法-201080051485.7
  • 佩尔蒂·埃洛;萨默尔·维贾伊;基莫·哈卡拉;索伊莱·劳蒂奥;伊斯莫·莱赫蒂涅米 - 博瑞立斯有限公司
  • 2010-11-11 - 2012-09-19 - C08F4/00
  • 本发明针对提供用于生产固相聚合催化剂组分的方法,包括以下步骤:(A)生产包括过渡金属化合物以及溶剂的溶液;(B)固化包括所述过渡金属化合物的组分以便在固化阶段中生产所述固相聚合催化剂组分;(C)从所述固化阶段中回收包含溶于其中的少量所述过渡金属化合物的液流以及固相催化剂流;以及(D)从所述液流中回收所述过渡金属组分,其特征在于所述步骤(D)包括浓缩所述溶液以生产包括所述溶剂并且基本上不含有所述过渡金属化合物的第一产物流以及包括所述溶剂和所述过渡金属化合物的第二产物流,其特征在于该浓缩是在从0℃至100℃的温度范围内进行的。该方法提供了一种生产该固相催化剂组分的经济方法。该催化剂在聚合反应中具有活性并且可以用于工业方法中。
  • 一种含氟丙烯酸酯型ATRP小分子引发剂及其制备方法-201110123351.8
  • 刘伟区;孙越 - 中科院广州化学有限公司
  • 2011-05-13 - 2011-12-07 - C08F4/00
  • 本发明公开了一种含氟丙烯酸酯型ATRP小分子引发剂及其制备方法与应用。一种含氟丙烯酸酯型ATRP小分子引发剂,具有如式I所示的结构;由以下方法制备得到:将100质量份含氟丙烯酸酯单体、1~500质量份溴化氢醋酸饱和溶液、0~500质量份有机溶剂混合均匀,0~60℃下反应9~20h,产物用二氯甲烷萃取,得到含氟丙烯酸酯型ATRP引发剂。本发明的含氟丙烯酸酯型ATRP小分子引发剂可以引发其他单体进行ATRP聚合,使最终聚合物兼具含氟化合物的性能。
  • 一种以膦腈强碱类化合物为催化剂的聚合反应-201110026123.9
  • 张广照;杨宏军 - 华南理工大学
  • 2011-01-21 - 2011-09-07 - C08F4/00
  • 本发明公开了一种以膦腈强碱类化合物为催化剂的聚合反应,所述的磷腈类催化剂是结构含有P=N双键的强碱性化合物,所述单体包括内酰胺、内酯、环硅氧烷、三聚甲醛、环碳酸酯、环醚及环磷酸酯类单体。本发明聚合反应条件温和,适用于工业化生产,且使用的催化剂碱性强,溶解性好,不含金属离子,所制备的材料具有很好的应用前景。
  • 用于活性自由基聚合的催化剂-200980135166.1
  • 后藤淳;辻井敬亘;福田猛 - 国立大学法人京都大学
  • 2009-09-08 - 2011-08-10 - C08F4/00
  • 本发明提供了一种用于活性自由基聚合方法的催化剂,包含含有碳的中心元素、和与所述中心元素结合的至少一种卤素原子。进一步,碳氢化合物可用作催化剂前体。通过在该催化剂的存在下、使具有自由基反应性不饱和键的单体发生自由基聚合反应,可获得分子量分布窄的聚合物,显著降低了活性自由基聚合的成本。本发明具有如下优点:催化剂的低毒性、低使用量、高溶解性反应条件温和、无着色/无气味(不需要模制品的后处理),相比以往的活性自由基聚合方法,对环境非常优异,经济性上优异。
  • 一种乙烯基单体可控阳离子聚合方法-200910089076.5
  • 吴一弦;黄强;刘强;任慧宁 - 北京化工大学
  • 2009-08-03 - 2011-03-23 - C08F4/00
  • 本发明涉及一种阳离子可控聚合方法,可用于乙烯基单体进行阳离子聚合,制备乙烯基单体的聚合物。本发明是以路易斯酸为共引发体系,在烷烃、卤代烃或它们的混合溶剂中进行乙烯基单体(包括:异丁烯、苯乙烯、α-烷基苯乙烯或p-烷基苯乙烯、异戊二烯)的阳离子聚合反应。通过在引发体系中添加适量的1,1-二苯基乙烯,可以有效地提高引发效率,降低引发剂和共引发剂的用量,并减少副反应,使聚合产物分子量分布明显变窄。
  • 基于乙烯的聚合物组合物及其制备方法和由其制备的制品-200880127725.X
  • 姆里杜拉·卡珀;罗伯特·乔根森;伯克哈德·瓦格纳;威廉·米基 - 陶氏环球技术公司
  • 2008-12-18 - 2011-02-02 - C08F4/00
  • 本发明提供一种包含共混物的组合物,该共混物包括高分子量基于乙烯的聚合物和低分子量基于乙烯的聚合物,并且其中所述高分子量基于乙烯的聚合物的密度小于或等于0.955g/cm3,其中所述共混物的高载荷熔体指数(I21)大于或等于15克/10分钟,且其中所述共混物的分子量分布(Mw/Mn)大于或等于15。本发明还提供一种包含共混物的组合物,该共混物包括高分子量基于乙烯的聚合物和低分子量基于乙烯的聚合物,并且其中所述高分子量基于乙烯的聚合物组分的密度小于或等于0.945g/cm3,熔体指数(I2)小于或等于0.1克/10分钟,并且其中所述共混物的高载荷熔体指数(I21)小于或等于15克/10分钟,熔体指数(I5)小于或等于1克/10分钟,分子量分布(Mw/Mn)大于或等于15。本发明还公开了其它组合物。
  • 一种催化剂预处理的方法-200810224864.6
  • 宋文波;于佩潜;魏文骏;袁征;杨芝超 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
  • 2008-10-24 - 2010-06-09 - C08F4/00
  • 本发明为一种将催化剂配制成膏状物的催化剂的预处理方法,尤其适用于烯烃聚合催化剂,包括催化剂配制罐、配制物循环泵,过滤器,用物料循环管路将上述三个设备串联起来,形成循环回路;配制过程完成后,将催化剂配制物自配制罐底部引出,经循环泵增压后,用过滤器滤出其中的大粒径固体杂质,经循环回路从配制罐的上部送回到配制罐,当下游聚合设备需要催化剂时,从过滤器出来的催化剂按需要输送至催化剂进料泵。该方法可使催化剂配制物均匀、且可以除去其中的杂质,并提供将催化剂配制物送至催化剂进料泵的压头,从而避免配制罐升压过高带来的设备方面的问题。采用本发明的催化剂的预处理方法使得催化剂进料泵出口压力明显偏低,催化剂进料稳定,无堵塞。
  • 使用磷化合物或氮化合物作为催化剂的新型活性自由基聚合法-200880024186.7
  • 后藤淳;福田猛;辻井敬亘 - 国立大学法人京都大学
  • 2008-05-02 - 2010-03-31 - C08F4/00
  • 本发明提供一种廉价、活性高、对环境友好的催化剂,该催化剂是用于活性自由基聚合方法的催化剂,其包含选自氮或磷的中心元素、和键合在该中心元素上的至少1个卤原子。通过使具有自由基反应性不饱和键的单体在该催化剂存在下进行自由基聚合反应,可以获得分子量分布窄的聚合物,并可戏剧性地降低活性自由基聚合的成本。本发明的催化剂具有低毒性、低用量、高溶解性、反应条件温和、无着色/无臭(无须对成形品进行后处理)等优点,与传统的活性自由基聚合方法相比在环境性及经济性方面存在显著优势。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top