[发明专利]一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201611226436.8 申请日: 2016-12-27
公开(公告)号: CN106669777B 公开(公告)日: 2019-02-22
发明(设计)人: 安高军;熊春华;赵会吉;鲁长波;刘晨光;周友杰;王旭东;任连岭 申请(专利权)人: 中央军委后勤保障部油料研究所;中国石油大学(华东)
主分类号: B01J29/12 分类号: B01J29/12;B01J29/14;B01J29/16;C07C5/22;C07C13/61
代理公司: 北京万贝专利代理事务所(特殊普通合伙) 11520 代理人: 马红
地址: 102300 *** 国省代码: 北京;11
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摘要: 发明公开一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法,催化剂由超稳Y型分子筛、不同孔径分布的活性氧化铝和具有加氢活性的金属组成。本发明的催化剂制备方法简单,易于工业化应用,具有较好的桥式四氢双环戊二烯异构化活性和选择性,且具有较长的使用寿命。
搜索关键词: 一种 桥式四氢双环戊二烯异构化 催化剂 制备 方法
【主权项】:
1.一种桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)超稳Y型分子筛的成型:以质量百分含量计,将超稳Y型分子筛60%‑85%、孔容为0.2‑0.6cm3/g的氧化铝5%‑40%、孔容为0.8‑1.2cm3/g的氧化铝5%‑20%、田菁粉2%充分混合均匀,再加入质量浓度10%的硝酸溶液,硝酸溶液加入比例为原料粉质量的15‑25%,充分混搅后再加入质量浓度5%的冰醋酸溶液,冰醋酸溶液加入比例为原料粉质量的15‑25%,充分混搅均匀后,挤成直径1.6mm的圆柱型条状,自然晾干后,120℃干燥3‑4h,400‑600℃焙烧4h,取出后制成2‑3mm长的颗粒;或者以质量百分含量计,将孔容为0.2‑0.6cm3/g的氧化铝5%‑40%、孔容为0.8‑1.2cm3/g的氧化铝5%‑20%、田菁粉2%充分混合均匀,再加入质量浓度10%的硝酸溶液,硝酸溶液加入比例为原料粉质量的15‑25%,充分混搅为具有粘性的面团,然后再加入超稳Y型分子筛60%‑85%、质量浓度5%的冰醋酸溶液,冰醋酸溶液加入比例为原料粉质量的15‑25%,充分混搅均匀后,挤成直径1.6mm的圆柱型条状,自然晾干后,120℃干燥3‑4h,400‑600℃焙烧4h,取出后制成2‑3mm长的颗粒,制得超稳Y型分子筛成型颗粒载体;(2)负载活性金属:首先准确测定步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体的吸水率,然后按照一定的金属氧化物负载量称取活性金属的易溶盐,配制相应体积的浸渍溶液,采用等体积单次浸渍法浸渍各溶液,室温下晾干后,经干燥、焙烧,即得不同金属改性的催化剂,具体为:负载铂的催化剂的制备:按照铂负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的0.1%‑1.0%配制氯铂酸‑盐酸溶液,等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体,室温下晾干后,经120℃干燥3‑4h,400‑500℃焙烧4h,即得负载铂的催化剂Pt‑HUSY;负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂的制备:按照金属负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的5%‑20%配制铁、钴、镍、铜、钼的硝酸盐溶液或钼酸铵溶液,等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体,室温下晾干后,经120℃干燥3‑4h,400‑500℃焙烧4h,即得负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂Fe‑HUSY、Co‑HUSY、Ni‑HUSY、Cu‑HUSY、Mo‑HUSY;负载铜‑钼或镍‑钼的催化剂的制备:按照钼负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的3%‑12%、镍或铜负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的2%‑8%配制相应的钼酸铵溶液和硝酸镍或硝酸铜溶液,首先等体积浸渍硝酸镍或硝酸铜溶液,经过120℃干燥3‑4h,200‑300℃低温焙烧后,再等体积浸渍钼酸铵溶液,120℃干燥3‑4h,400‑500℃焙烧4h,即得负载镍‑钼或铜‑钼的催化剂NiMo‑HUSY、CuMo‑HUSY;(3)桥式四氢双环戊二烯异构化反应:取步骤(2)制备的催化剂20mL装入固定床反应器中进行桥式四氢双环戊二烯异构化反应,反应式如下:制得桥式四氢双环戊二烯异构化催化剂。
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