[发明专利]一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法

摘要

本发明公开了一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法。所述方法包括如下步骤：在吡啶或其衍生物的催化作用下，经下述1)或2)即得式Ⅰ‑1或式Ⅰ‑2所示取代硼酸酯：1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应；2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应。本发明为一种高效的芳基和烯基硼酸酯的制备方法。本发明提供的制备方法，使用价格低廉的吡啶或其衍生物作为催化剂代替过渡金属催化剂，且反应条件温和，反应产率高，避免了痕量过渡金属在硼化产物中的残留，降低了芳基和烯基硼酸酯合成反应的成本。

主权项

1.一种取代硼酸酯的制备方法，包括如下步骤：在吡啶或其衍生物的催化作用下，经下述1)或2)即得式Ⅰ‑1或式Ⅰ‑2所示取代硼酸酯：1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应；2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应；式Ⅰ‑1和式Ⅰ‑2中，R1为苯基、取代苯基、萘基、联二苯基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C1～C6烷基取代的烯基；式Ⅰ‑1中，R2和R2’均为C1～C6烷基，可以相同或不同；式Ⅰ‑2中，R2”和R2”’均独立地选自亚甲基、甲基亚甲基、1,1‑二甲基亚甲基、乙撑基、甲基乙撑基和1,1‑二甲基乙撑基；所述吡啶或其衍生物的结构式如式Ⅱ所示：式Ⅱ中，R3表示吡啶环上的4位取代基，选自H、C1～C6烷基、苯基和取代苯基；R1和R3中的取代苯基均为单取代苯基或双取代苯基，其中的取代基选自C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烯基、C1～C6烯氧基、C1～C6酯基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基和氰基；所述卤代物的结构式如式Ⅲ所示：R1‑X式Ⅲ式Ⅲ中，R1的定义同式Ⅰ‑1中；X为碘、溴或氯；所述联硼酸酯的结构式如式Ⅳ‑1或式Ⅳ‑2所示：式Ⅳ‑1中，R2和R2’的定义同式Ⅰ‑1中，式Ⅳ‑2中，R2”和R2”’的定义同式Ⅰ‑2中；所述联硼酸酯—醇盐复合物的结构式如式Ⅴ‑1或式Ⅴ‑2所示：式Ⅴ‑1中，R2和R2’的定义同式Ⅰ‑1中；式Ⅴ‑2中，R2”和R2”’的定义同式Ⅰ‑2中；式Ⅴ‑1和式Ⅴ‑2中，R4表示C1～C6烷基，M表示锂、钠或钾；所述醇盐的分子式为R4OM，其中，R4表示C1～C6烷基，M表示锂、钠或钾。