[发明专利]一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法有效
申请号: | 201611166479.1 | 申请日: | 2016-12-16 |
公开(公告)号: | CN106632440B | 公开(公告)日: | 2018-08-03 |
发明(设计)人: | 焦雷;张力 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;王春霞 |
地址: | 100084 北京市海淀区北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硼酸 制备 方法 | ||
1.一种取代硼酸酯的制备方法,包括如下步骤:
在吡啶或其衍生物的催化作用下,经下述1)或2)即得式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示取代硼酸酯:
1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应;
2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应;
式Ⅰ-1和式Ⅰ-2中,R1为苯基、取代苯基、萘基、联二苯基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C1~C6烷基取代的烯基;
式Ⅰ-1中,R2和R2’均为C1~C6烷基,可以相同或不同;
式Ⅰ-2中,R2”和R2”’均独立地选自亚甲基、甲基亚甲基、1,1-二甲基亚甲基、乙撑基、甲基乙撑基和1,1-二甲基乙撑基;
所述吡啶或其衍生物的结构式如式Ⅱ所示:
式Ⅱ中,R3表示吡啶环上的4位取代基,选自H、C1~C6烷基、苯基和取代苯基;
R1和R3中的取代苯基均为单取代苯基或双取代苯基,其中的取代基选自C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烯基、C1~C6烯氧基、C1~C6酯基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基和氰基;
所述卤代物的结构式如式Ⅲ所示:
R1-X
式Ⅲ
式Ⅲ中,R1的定义同式Ⅰ-1中;
X为碘、溴或氯;
所述联硼酸酯的结构式如式Ⅳ-1或式Ⅳ-2所示:
式Ⅳ-1中,R2和R2’的定义同式Ⅰ-1中,
式Ⅳ-2中,R2”和R2”’的定义同式Ⅰ-2中;
所述联硼酸酯—醇盐复合物的结构式如式Ⅴ-1或式Ⅴ-2所示:
式Ⅴ-1中,R2和R2’的定义同式Ⅰ-1中;
式Ⅴ-2中,R2”和R2”’的定义同式Ⅰ-2中;
式Ⅴ-1和式Ⅴ-2中,R4表示C1~C6烷基,M表示锂、钠或钾;
所述醇盐的分子式为R4OM,其中,R4表示C1~C6烷基,M表示锂、钠或钾。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:1)中,所述卤代物、所述联硼酸酯、所述醇盐与所述吡啶或其衍生物的摩尔比为1:1.0~3.0:1.0~3.0:0.01~1.0;
2)中,所述卤代物、所述联硼酸酯—醇盐复合物与所述吡啶或其衍生物的摩尔比为1:1.0~3.0:0.01~1.0。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:1)和2)中,所述反应的温度均为20~150℃,时间均为0.1~48h。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:1)和2)中,所述反应均在有机溶剂中进行,所述有机溶剂为烷烃类溶剂、醚类溶剂、苯类溶剂、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中至少一种。
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