[发明专利]一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 201611166479.1 申请日: 2016-12-16
公开(公告)号: CN106632440B 公开(公告)日: 2018-08-03
发明(设计)人: 焦雷;张力 申请(专利权)人: 清华大学
主分类号: C07F5/02 分类号: C07F5/02
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅;王春霞
地址: 100084 北京市海淀区北京*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 硼酸 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种取代硼酸酯的制备方法,包括如下步骤:

在吡啶或其衍生物的催化作用下,经下述1)或2)即得式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示取代硼酸酯:

1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应;

2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应;

式Ⅰ-1和式Ⅰ-2中,R1为苯基、取代苯基、萘基、联二苯基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C1~C6烷基取代的烯基;

式Ⅰ-1中,R2和R2’均为C1~C6烷基,可以相同或不同;

式Ⅰ-2中,R2”和R2”’均独立地选自亚甲基、甲基亚甲基、1,1-二甲基亚甲基、乙撑基、甲基乙撑基和1,1-二甲基乙撑基;

所述吡啶或其衍生物的结构式如式Ⅱ所示:

式Ⅱ中,R3表示吡啶环上的4位取代基,选自H、C1~C6烷基、苯基和取代苯基;

R1和R3中的取代苯基均为单取代苯基或双取代苯基,其中的取代基选自C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烯基、C1~C6烯氧基、C1~C6酯基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基和氰基;

所述卤代物的结构式如式Ⅲ所示:

R1-X

式Ⅲ

式Ⅲ中,R1的定义同式Ⅰ-1中;

X为碘、溴或氯;

所述联硼酸酯的结构式如式Ⅳ-1或式Ⅳ-2所示:

式Ⅳ-1中,R2和R2’的定义同式Ⅰ-1中,

式Ⅳ-2中,R2”和R2”’的定义同式Ⅰ-2中;

所述联硼酸酯—醇盐复合物的结构式如式Ⅴ-1或式Ⅴ-2所示:

式Ⅴ-1中,R2和R2’的定义同式Ⅰ-1中;

式Ⅴ-2中,R2”和R2”’的定义同式Ⅰ-2中;

式Ⅴ-1和式Ⅴ-2中,R4表示C1~C6烷基,M表示锂、钠或钾;

所述醇盐的分子式为R4OM,其中,R4表示C1~C6烷基,M表示锂、钠或钾。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:1)中,所述卤代物、所述联硼酸酯、所述醇盐与所述吡啶或其衍生物的摩尔比为1:1.0~3.0:1.0~3.0:0.01~1.0;

2)中,所述卤代物、所述联硼酸酯—醇盐复合物与所述吡啶或其衍生物的摩尔比为1:1.0~3.0:0.01~1.0。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:1)和2)中,所述反应的温度均为20~150℃,时间均为0.1~48h。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:1)和2)中,所述反应均在有机溶剂中进行,所述有机溶剂为烷烃类溶剂、醚类溶剂、苯类溶剂、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中至少一种。

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