[发明专利]一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法。所述方法包括如下步骤：在吡啶或其衍生物的催化作用下，经下述1)或2)即得式Ⅰ‑1或式Ⅰ‑2所示取代硼酸酯：1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应；2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应。本发明为一种高效的芳基和烯基硼酸酯的制备方法。本发明提供的制备方法，使用价格低廉的吡啶或其衍生物作为催化剂代替过渡金属催化剂，且反应条件温和，反应产率高，避免了痕量过渡金属在硼化产物中的残留，降低了芳基和烯基硼酸酯合成反应的成本。

技术领域

本发明涉及一种芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制备方法，属于有机化合物合成领域。

背景技术

芳基和烯基硼酸酯是重要的化学模块，在有机合成、医药和材料领域有着非常广泛的应用。传统的合成芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的方法包括：

(1)对芳基或烯基卤化物进行当量金属化，形成格氏试剂或有机锂试剂，然后以硼酸三烷基酯做为硼源进行硼化，如下式：

但这类方法对官能团的耐受性有限，不利于带有敏感官能团的芳基和烯基硼酸酯的合成。

(2)使用过渡金属作为催化剂，催化芳基或烯基卤化物与硼源化合物(双硼试剂或硼烷)进行反应生成芳基硼酸酯，如下式：

但是这类方法需要过渡金属的参与，即使痕量的过渡金属残留都会对药物及材料产生不利的影响。

(3)在强碱或紫外光照射条件下实现芳基卤化物的直接硼化反应(JOURNAL OFTHE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 2012,134,19997；JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICALSOCIETY 2016,138,2985)。但是这类方法存在硼化试剂昂贵、效率低、需要特殊光反应设备等缺点。

鉴于上述现有技术，需要提供一种新的芳基和烯基硼酸酯的制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效的芳基和烯基硼酸酯的制备方法。

本发明所提供的取代硼酸酯(芳基和烯基硼酸酯)的制备方法，包括如下步骤：

在吡啶或其衍生物的催化作用下，经下述1)或2)即得式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示取代硼酸酯：

1)卤代物、联硼酸酯和醇盐进行反应；

2)卤代物与联硼酸酯—醇盐复合物进行反应；

式Ⅰ-1和式Ⅰ-2中，R¹为苯基、取代苯基、稠环芳基、联苯类芳基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C₁～C₆烷基取代的烯基；

式Ⅰ-1中，R²和R^2’均为C₁～C₆烷基，可以相同或不同；

式Ⅰ-2中，R^2”和R^2”’均独立地选自亚甲基、甲基亚甲基、1,1-二甲基亚甲基、乙撑基、甲基乙撑基和1,1-二甲基乙撑基。

上述的制备方法中，所述稠环芳基具体可为萘基；所述联苯类芳基具体可为联二苯。

上述的制备方法中，所述吡啶或其衍生物的结构式如式Ⅱ所示：