[发明专利]一种核糖结晶残液中废弃物α-四乙酰核糖的利用方法

摘要

本发明涉及一种利用核糖结晶残液中废弃物的方法，以核苷裂解后结晶残液为原料，萃取有机层，蒸除有机溶剂后与与苯骈三氮唑混合，在催化剂的作用下在100℃～160℃温度条件下发生缩合反应0.33～5.0小时，反应结束后加乙酸乙酯溶解，再用水洗涤，蒸干溶剂，经乙醚重结晶得到中间产物1‑(2,3,5‑三‑O‑乙酰基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑，再于室温下，在氨甲醇溶液或甲醇钠甲醇溶液的作用下脱除乙酰基，制得1‑(2,3,5‑三‑羟基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑。本发明的显著特点是变废为宝，在减少β‑四乙酰核糖结晶残液的同时，使其中原有的废弃物α‑四乙酰核糖得到利用，具有明显的实施价值和社会、经济效益。

主权项

1.一种核苷裂解后含式(Ⅰ)所示的1,2,3,5‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑呋喃核糖结晶残液制备式(Ⅱ)所示的1‑(2,3,5‑三‑羟基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：(1)含式(Ⅰ)化合物的糖浆的制备：以核苷裂解后含式(Ⅰ)所示的1,2,3,5‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑呋喃核糖结晶残液为原料，加入萃取剂萃取，静置分层，分出有机层，然后蒸除有机溶剂，得到含式(Ⅰ)化合物的糖浆；所述核苷裂解为核苷与醋酐在催化剂的作用下加热发生催化酰化裂解反应，由TLC监测反应结束后冷却、过滤，取滤液，蒸除醋酸和未反应的醋酐后，加溶剂重结晶后过滤得到母液，母液即为含式(Ⅰ)所示的1,2,3,5‑四‑O‑乙酰基‑α‑D‑呋喃核糖结晶残液；所述核苷为鸟苷、腺苷或肌苷；所述萃取剂为叔丁基甲醚、乙酸乙酯、2‑甲基呋喃或环戊基甲醚；(2)式(Ⅲ)所示的中间产物1‑(2,3,5‑三‑O‑乙酰基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑的制备：将步骤(1)所得的糖浆与苯骈三氮唑混合，在催化剂的作用下在100℃～160℃温度条件下发生缩合反应0.33～5.0小时，反应结束后加乙酸乙酯溶解，再用水洗涤，蒸干溶剂，经乙醚重结晶得到式(Ⅲ)所示的中间产物1‑(2,3,5‑三‑O‑乙酰基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑固体；其中所述苯骈三氮唑与所述的含式(Ⅰ)化合物的糖浆中理论含式(Ⅰ)化合物的量的投料摩尔比为1～2：1，所述催化剂与所述含式(Ⅰ)化合物的糖浆中理论含式(Ⅰ)化合物的量的投料摩尔比为0.02～0.57：1；(3)式(Ⅱ)所示的化合物的制备：将步骤(2)所得的式(Ⅲ)所示的中间产物1‑(2,3,5‑三‑O‑乙酰基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑固体于室温下，在氨甲醇溶液或甲醇钠甲醇溶液的作用下脱除乙酰基，TLC监测反应结束后，经后处理得到式(Ⅱ)所示的1‑(2,3,5‑三‑羟基‑β‑D‑呋喃核糖基)苯骈三氮唑；所述的方法还包括如下步骤：式(Ⅲ)所示的中间产物的回收利用为：将式(Ⅲ)所示的中间产物和醋酐混合，在催化剂的作用下，在80～140℃之间反应，TLC监测反应结束后，经后处理得到β‑四乙酰核糖粗品，再经重结晶得到β‑四乙酰核糖晶体，将上述结晶母液除去溶剂后，在醇钠中反应脱除乙酰苯骈三氮唑的乙酰基1～10小时，调节pH至7，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯，过滤，水洗，旋干溶剂，回收得到苯骈三氮唑粗品。