[发明专利]一种含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的制备方法，属于有机合成技术领域。其包括如下步骤：(1)溴代反应；(2)C‑C偶联反应；(3)醚解反应；(4)分子内环化反应。本发明首次提出了一种制备芴基苯并吲哚化合物的新方法，本方法安全、环保高效；采用本发明的方法，制备出的含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的反应收率高，总收率可达到55‑65％，无需大量使用贵金属钯催化剂，成本大幅降低、纯度高，HPLC纯度可达99.9％，单杂小于100ppm，无二卤代物和异构体，满足OLED等有机光电材料的应用。

主权项

1.一种含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)溴代反应：以二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷为溶剂，NBS与9,9-二甲基-2-氨基芴或9,9-二苯基-2-氨基芴，按摩尔比0.95-1.05:1，反应温度-5-50℃，反应时间1-6小时，进行溴代反应，亚硫酸氢钠淬灭处理后，得到3-溴-9,9-二甲基-2-氨基芴或3-溴-9,9-二苯基-2-氨基芴；(2)C-C偶联反应：以甲苯或乙二醇二甲醚为溶剂，以步骤(1)得到的3-溴-9,9-二甲基-2-氨基芴或3-溴-9,9-二苯基-2-氨基芴，与2-甲氧基-5-卤代苯硼酸，按摩尔比1.0-1.2:1，在钯催化剂、有机膦配体催化下，以及无机盐助催化下，反应温度60-90℃，反应时间4-12小时，C-C偶联反应，得到C-C偶联产物；(3)醚解反应：以二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷为溶剂，以三氯化铝、三氟化硼乙醚或三溴化硼为催化剂，所述催化剂与步骤(2)得到的C-C偶联产物，按摩尔比0.4-2.0:1，反应温度-10-60℃，反应时间0.5-6小时，醚解反应，得到醚解反应产物；(4)分子内环化反应：以甲苯或二甲苯类为溶剂，以对甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸或盐酸为催化剂，所述催化剂与步骤(3)得到的醚解反应产物，按摩尔比0.1-1.0:1，反应温度80-130℃，反应时间3-12小时，分子内环化反应，即得到所述含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物。