[发明专利]一种5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶的合成方法

摘要

本发明特别涉及一种5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶的合成方法。1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶溶于溶剂中，与溴化剂在5‑40℃下进行溴化反应，反应结束，在20‑50℃之间进行还原脱卤反应，得5‑溴‑1,3‑二氢‑2H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮。在还原剂作用下，5‑溴‑1,3‑二氢‑2H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮在一定的溶剂中于25‑40℃下还原反应，反应结束在进行再于25‑60℃进行氧化脱氢反应，得5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶。本发明反应步骤比较简单，反应条件较温和，把四步反应简化成两个一锅两步反应，简化了处理过程，节省了有机溶剂的用量。

主权项

一种5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）一锅两步法制备5‑溴‑1,3‑二氢‑2H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮：1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶溶于溶剂中，与溴化剂在5‑40 ℃下反应，得到3,3,5‑三溴‑1H吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮中间体，该中间体不需分离提纯，于同一反应容器内直接在还原脱卤试剂的作用下，在20‑50 ℃之间反应，反应结束，除去溶剂，中和至pH = 8，乙酸乙酯萃取，合并的有机相先用水洗涤再用饱和食盐水洗涤，无水Na2SO4干燥，蒸发溶剂得5‑溴‑1,3‑二氢‑2H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮粗产品，该粗产品用一定溶剂重结晶得纯品；所述的反应溶剂为乙醇，乙腈中至少一种，所述溴化剂为NaBr/NaBrO3 /H2SO4，HBr/H2O2，KBr/NaBO3 /H2SO4中的一种；所述还原脱卤试剂为KHSO4/Na2SO3，SnCl2/NaHS中的一种；（2）一锅两步法制备5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶：在还原剂作用下，反应温度为20‑40 ℃，5‑溴‑1,3‑二氢‑2H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶‑2‑酮在一定的溶剂中进行还原反应，还原产物不需提纯，在氧化脱氢试剂作用下于25‑60 ℃下进行脱氢反应，反应结束，蒸发除去溶剂后中和至pH = 8，乙酸乙酯萃取，合并的有机相先用水洗涤再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥、蒸发溶剂得5‑溴‑1H‑吡咯并[2,3‑b]吡啶粗产品，该粗产品用一定溶剂重结晶得纯品。