[发明专利]一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法有效
| 申请号： | 201610237938.4 | 申请日： | 2016-04-15 |
| 公开（公告）号： | CN105801459B | 公开（公告）日： | 2017-07-14 |
| 发明（设计）人： | 邱观音生;盛洁 | 申请（专利权）人： | 嘉兴学院 |
| 主分类号： | C07C381/04 | 分类号： | C07C381/04 |
| 代理公司： | 山东博睿律师事务所37238 | 代理人： | 常银焕 |
| 地址： | 314001 *** | 国省代码： | 浙江;33 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明公开了一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法，属有机化学技术领域，该方法分两步一、采用芳胺作为反应底物，以亚硝酸叔丁酯为氧化剂，原位将芳胺氧化成芳基重氮盐；二、原位产生的芳基重氮盐被“SO2”和“SCF3+”捕捉，反应中间体无需分离提纯得芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物。通过本发明方法，使用串联反应策略，一锅法可从芳胺出发合成芳基磺酸三氟甲硫酯。该一锅串联反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。 | ||
| 搜索关键词： | 一锅 法制 备芳基磺酸三氟甲硫酯 系列 化合物 方法 | ||
【主权项】：
一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1）采用1.5重量份的芳胺作为反应底物，加入1.3重量份的亚硝酸叔丁酯和1.3重量份的三氟化硼乙醚溶液，加入溶剂，在冰水浴中反应2‑3分钟后生成芳基重氮盐；2）向步骤1）中生成芳基重氮盐的溶液中加入2.0重量份的氯化铋、1.0重量份的肼类化合物添加剂、0.6重量份的DABSO(DABSO:DABCO.(SO2)2)和1.3重量份的N‑三氟甲硫基苯胺，在温度为80‑100℃条件下，反应6‑12小时，即得芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于嘉兴学院，未经嘉兴学院许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201610237938.4/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法-201810045052.9
- 陈迁;黄昱霖;吴佳微;霍延平;王肖峰;余国典;温春晓 - 广东工业大学
- 2018-01-17 - 2019-11-08 - C07C381/04
- 本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法。本发明提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；氧化剂为过氧叔丁醇，催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。经实验测定可得，本发明提供的技术方案所制备的硫代磺酸酯类化合物，无副反应发生，产率可达84％～100％，转化率高；同时，本发明所使用的氧化剂和催化剂，均为环境友好型化合物，不会造成环境污染，反应温度低，适合于工业上大规模推广；解决了现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成对环境破坏大、无法应用于工业生产的缺陷。
- 一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法-201710786167.9
- 谭美容;杨禛;豆忧;刘春红 - 信阳师范学院
- 2017-09-04 - 2019-11-01 - C07C381/04
- 本发明公开了一种硫代磺酸酯类化合物的合成新方法，具体为：将具有结构(I)的磺酰肼和结构(II)的硝基化合物溶解在溶剂中，向上述混合物中加入硫化钠以及铁盐，再通过加热反应即可得到具有结构(III)的本发明的硫代磺酸酯类化合物：
本发明第一次实现了在廉价易得的铁盐的催化作用下，直接通过磺酰肼、硝基化合物以及硫化钠三者的氧化还原偶联来构建硫代磺酸酯类化合物。该反应条件温和、操作简单，可以制备各种对称及非对称取代的硫代磺酸酯化合物。
- 一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法-201710779705.1
- 曾小兰;谭美容 - 信阳师范学院
- 2017-09-01 - 2019-05-17 - C07C381/04
- 本发明公开了一种对称取代的磺酸酯化合物的制备方法，具体为：将具有结构(I)的磺酰肼分散在酯类溶剂中，加入催化剂1,4‑苯二酚，再通过搅拌加热即可得到具有结构(II)的本发明的磺酸酯化合物：
其中，R为芳基、取代芳基、杂芳基或烷基。本发明第一次实现了在1,4‑苯二酚催化下，直接将磺酰肼在酯类溶剂中加热通过自由基还原偶联而构建磺酸酯类化合物。该反应条件温和、操作简单，产率高且可大批量生产，具有广阔的工业应用价值。
- 一种一氟甲硫基化试剂、其制备方法、制备中间体及应用-201710344793.2
- 沈其龙;吴江;赵群超 - 中国科学院上海有机化学研究所
- 2017-05-16 - 2019-05-17 - C07C381/04
- 本发明公开了一种一氟甲硫基化试剂、其制备方法、制备中间体及应用。本发明的一氟甲硫基化试剂的结构如式I所示，其中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、C1‑C6的直链或支链烷基、C1‑C6的直链或支链烷氧基、C1‑C6的直链或支链卤代烷基、卤素、硝基、羟基、氰基、和氨基中的一种或多种。采用本发明的一氟甲硫基化试剂直接向分子中引入一氟甲硫基，与现有技术中的间接引入法相比，具有安全、高效、廉价、底物普适性好，条件温和，应用范围广等优势。本发明的一氟甲硫基化试剂成功地实现了未活化烯烃的双官能团化反应以及芳基硼酸的偶联反应等，为医药、农药和材料等领域提供了重要的方法学研究基础。
- 一种S-(4-氯苯基)-4-氯硫代苯磺酸酯的制备方法-201610963858.7
- 赵圣印;杨振华 - 东华大学
- 2016-10-28 - 2019-01-11 - C07C381/04
- 本发明涉及一种S‑(4‑氯苯基)‑4‑氯硫代苯磺酸酯的制备方法，包括：将4‑氯苯硫酚和氧化剂加入溶剂中，室温～100℃的条件下反应2～6小时；反应结束后萃取，有机层浓缩，重结晶，得到S‑(4‑氯苯基)‑4‑氯硫代苯磺酸酯，收率达82％。本发明制备的S‑(4‑氯苯基)‑4‑氯硫代苯磺酸酯收率高，而且原料与氧化剂价廉易得，反应操作简单，反应路线短，具有良好的社会价值和工业化前景。
- 一种选择性氧化二硫醚的方法-201810102187.4
- 谢媛媛;蒋筱莹;童踔;张长俊;米治胜;甘兵 - 浙江工业大学
- 2018-02-01 - 2018-09-04 - C07C381/04
- 本发明涉及一种选择性氧化二硫醚的方法，公开了一种式(I)所示的单砜类化合物的合成新方法：以式(II)所示的二硫醚为原料，在叔丁基过氧化氢存在下，在溶剂中发生氧化反应，反应结束后，经后处理得式(I)所示的单砜类化合物。与现有方法相比，本发明采用了绿色友好的氧化剂叔丁基过氧化氢，避免了金属催化剂的使用，反应条件温和，选择性高，操作简便，底物适用性广，反应收率高。
- 二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯、其制备方法及应用-201510051697.X
- 沈其龙;吕龙;朱佃虎;邵欣欣 - 中国科学院上海有机化学研究所
- 2015-01-30 - 2017-11-07 - C07C381/04
- 本发明公开了二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯、其制备方法及应用。本发明提供了一种二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯3的制备方法，其包括如下步骤在有机酸中，将化合物2与二氟甲硫化试剂1进行交换反应，得到二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯3即可；所述的有机酸为酸性比化合物2强并且为液体的有机酸。该制备方法可以通过一步反应引入二氟甲硫基、适用的底物范围广、反应条件温和、反应转化率高、收率高、制得的产品纯度好、有广阔的工业化生产前景，所得的二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯是潜在的二氟甲硫基试剂。
- 一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法-201610237938.4
- 邱观音生;盛洁 - 嘉兴学院
- 2016-04-15 - 2017-07-14 - C07C381/04
- 本发明公开了一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法，属有机化学技术领域，该方法分两步一、采用芳胺作为反应底物，以亚硝酸叔丁酯为氧化剂，原位将芳胺氧化成芳基重氮盐；二、原位产生的芳基重氮盐被“SO2”和“SCF3+”捕捉，反应中间体无需分离提纯得芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物。通过本发明方法，使用串联反应策略，一锅法可从芳胺出发合成芳基磺酸三氟甲硫酯。该一锅串联反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。
- 一种乙蒜素的合成方法-201410517197.6
- 李智 - 李智
- 2014-09-30 - 2016-04-27 - C07C381/04
- 一种乙蒜素的合成方法：将硫化钠配制成65%的水溶液，注入反应釜内，加入硫黄粉，不断搅拌，采用水浴加热的方式，迅速将反应釜温度升高到70-90℃，并继续搅拌、保温2-4小时，待硫磺全部溶解，表明反应结束，形成二硫化二钠溶液。将反应釜降温至50～60℃，向溶液中注入氯乙烷，并不断搅拌，同时将反应釜内温度升至80～90℃。氯乙烷注入完毕，保温并持续搅拌反应1-2小时。氧化将反应釜降温至40～50℃，向溶液中加入冰醋酸，并混合均匀，再慢慢加入98%硝酸，进行氧化反应0.5-1小时，然后降至常温，静置分离，即得乙蒜素。本发明所用的原料均为化工原料，而且原料来源丰富，不占用农产品资源和有限的耕地资源，同时，工艺比较简单，利于推广应用。
- 一种S-取代芳磺酸酯的合成方法-201310617714.2
- 陈久喜;李辉煌;杨约翰;周旭锋;应梦遥;刘妙昌;吴华悦 - 温州大学
- 2013-11-29 - 2014-04-23 - C07C381/04
- 本发明涉及一种S-取代芳磺酸酯的合成方法，所述合成方法以芳基亚磺酸盐和N-硫代丁二酰亚胺为反应原料，在无溶剂条件下和作为催化剂的固体研磨介质存在下，通过研磨进行反应，便可以高产率和高纯度而得到目的产物。本发明所述方法中使用的催化剂价格低廉易得、反应条件温且易于控制、三废少，是一种绿色、环保、安全的全新合成方法，具有良好的社会价值和工业化前景。
- 一种苯磺酸酯化合物的制备方法-201310177818.6
- 竺叶洪 - 竺叶洪
- 2013-05-15 - 2013-07-24 - C07C381/04
- 本发明涉及一种苯磺酸酯化合物的制备方法，所述方法包括在溶剂和氧化剂存在下，使苯磺酸、卤苯和硫化钠发生反应，可一步得到目的产物含硫苯磺酸酯。本发明的所述方法操作简单、原料廉价、产物的产率高且纯度高，具有良好的工业化应用前景。
- 一种大蒜素类衍生物的合成方法-201110324112.9
- 姜标;张琛;李金华;陈思远 - 中国科学院上海有机化学研究所
- 2011-10-21 - 2013-04-24 - C07C381/04
- 本发明公开了一种大蒜素类衍生物的合成方法，所述的大蒜素类衍生物具有如下结构通式：
所述合成方法包括如下步骤：以
为原料，脯氨酸为催化剂，在溶剂中与过氧化氢反应；其中：R1与R2相同或不同，均为C1-C4的烷烃基或C2-C4的烯烃基。本发明的合成方法具有反应条件温和、操作简便、反应收率较高及清洁环保等优点，适合工业化生产要求，为所述大蒜素类衍生物的广泛推广应用提供了可行性。
- 一类大蒜素衍生物的合成及其用于具有高效消毒功能的医用超声耦合剂的制备方法-201110147815.9
- 蒋善宜;李德贵 - 上海科材生物科技有限公司
- 2011-06-02 - 2012-12-05 - C07C381/04
- 本发明涉及一类大蒜素衍生物的合成方法，以及作为高效杀菌剂用于具有消毒杀菌功能的医用超声耦合剂的制备方法。
式(I)
- 一种S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法-201110411391.2
- 陈久喜;高文霞;刘妙昌;蒋俊;吴华悦 - 温州大学
- 2011-12-12 - 2012-07-11 - C07C381/04
- 本发明公开了一种如式(I)所示的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，该方法是以式(II)所示的苯亚磺酸钠和式(III)所示双(4-甲苯基)二硫醚为原料，在N-卤代丁二酰亚胺的作用下在有机溶剂中于-40～120℃下充分反应，所得反应液进行后处理得到所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯。本发明方法工艺合理、反应条件温和、反应收率高、生产成本低、三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
- 一种S-苯基-4-甲苯磺酸酯的化学合成方法-201110411469.0
- 陈久喜;刘妙昌;高文霞;黄小波;吴华悦 - 温州大学
- 2011-12-12 - 2012-07-04 - C07C381/04
- 本发明公开了一种如式(i)所示的s-苯基-4-甲苯磺酸酯的化学合成方法，该方法是以式(ii)所示的对甲苯亚磺酸钠和式(iii)所示n-苯巯基丁二酰亚胺为原料，在有机溶剂中于0～100℃下充分反应，得到所述的s-苯基-4-甲苯磺酸酯。本发明工艺条件合理，操作简单安全；反应条件温和，反应收率高；所用的原料廉价易得，底物对环境友好，生产成本低，三废少；故具有较大的实施价值和社会经济效益。
- 专利分类
