[发明专利]一种制备2，7′-二(4-吡啶基)-9-(15-冠-4)芴配体的方法

摘要

本发明提出一种制备2，7′-二(4-吡啶基)-9-(15-冠-4)芴配体的方法，包括：1)通过以芴、溴为起始原料制备2，7′-二溴代芴；2)以对甲苯磺酰氯，三乙二醇为原料制备三甘醇酯；3)以2-溴乙醇、3，4-二氢吡喃为原料制备2-[2-(四氢吡喃基)]溴乙醚；4)以2-[2-(四氢吡喃基)]溴乙醚，2，7′-二溴代芴为原料制备2，7′-二溴-9，9′-[2-(2-四氢吡喃氧基)乙基]芴；5)以2，7′-二溴-9，9′-[2-(2-四氢吡喃氧基)乙基]芴为原料制备2，7′-二溴-9，9′-二(乙羟基)芴；6)以2，7′-二溴-9，9′-二(乙羟基)芴、三甘醇酯为原料制备2，7′-二溴-9-(15-冠-4)芴；7)以2，7′-二溴-9-(15-冠-4)芴、吡啶四硼酸原料制备2，7′-二(4-吡啶基)-9-(15-冠-4)芴。本发明保留了冠醚原有独特地功能特性(对分子、离子具有选择识别性)，而且弥补了冠醚的不足之处(毒性、不稳定、难分离、循环使用性差等)。

主权项

一种制备2，7′‑二(4‑吡啶基)‑9‑(15‑冠‑4)芴配体的方法，包括2，7′‑二溴代芴、三甘醇酯、2‑[2‑(四氢吡喃基)]溴乙醚、2，7′‑二溴‑9，9′‑[2‑(2‑四氢吡喃氧基)乙基]芴、2，7′‑二溴‑9，9′‑二(乙羟基)芴、2，7′‑二溴‑9‑(15‑冠‑4)芴以及2，7′‑二(4‑吡啶基)‑9‑(15‑冠‑4)芴配体的制备；其特征在于：①2，7′‑二(4‑吡啶基)‑9‑(15‑冠‑4)芴的结构如下：②2，7′‑二溴代芴的制备：以芴为起始原料，加少量碘为催化剂，在二氯甲烷溶液中，低温条件下，与二氯甲烷稀释的溴反应后，加入饱和亚硫酸氢钠溶液至无色，用二氯甲烷萃取有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸，即可得到为2，7′‑二溴代芴；③三甘醇酯的制备：低温条件下，将对甲苯磺酰氯，三乙二醇加入四氢呋喃中搅拌，之后慢慢加入氢氧化钾水溶液，将温度调至室温反应，反应混合物倒入冰水浴中，过滤收集白色沉淀物，重结晶，可得三甘醇酯；④2‑[2‑(四氢吡喃基)]溴乙醚的制备：低温无氧条件下，2‑溴乙醇、对甲苯磺酸吡啶、碳酸氢钠水溶液，加入3，4‑二氢吡喃搅拌反应，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，旋干，减压蒸馏，即得2‑[2‑(四氢吡喃基)]溴乙醚；⑤2，7′‑二溴‑9，9′‑[2‑(2‑四氢吡喃氧基)乙基]芴的制备：将2‑[2‑(四氢吡喃基)]溴乙醚，2，7′‑二溴代芴，催化剂四丁基溴化铵，一起加入甲苯中，迅速将浓氢氧化钠溶液加入该体系，在高温条件下回流反应，反应液乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，过柱子，得到2，7′‑二溴‑9，9′‑[2‑(2‑四氢吡喃氧基)乙基]芴；⑥2，7′‑二溴‑9，9′‑二(乙羟基)芴的制备：将磨细的2，7′‑二溴‑9，9′‑[2‑(2‑四氢吡喃氧基)乙基]芴，加入乙醇中，再向该体系中加盐酸，高温下回流反应，旋蒸除去乙醇，过量饱和碳酸氢钠中和，过滤，水洗，重结晶，干燥后得到2，7′‑二溴‑9，9′‑二(乙羟基)芴；⑦2，7′‑二溴‑9‑(15‑冠‑4)芴的制备：在无氧条件下，将2，7′‑二溴‑9，9′‑二(乙羟基)芴、氢化钠加入四氢呋喃中回流，再将四氢呋喃稀释的三甘醇酯加入体系继续回流反应；反应结束后旋蒸除去溶剂，加少量水，二氯甲烷萃取有机层，干燥，过柱子，得到2，7′‑二溴‑9‑(15‑冠‑4)芴；⑧2，7′‑二(4‑吡啶基)‑9‑(15‑冠‑4)芴的制备：在无氧条件下，将2，7′‑二溴‑9‑(15‑冠‑4)芴，吡啶四硼酸，碳酸钾水溶液，四三苯基膦钯催化剂，加入无水乙醇中，高温回流后，二氯甲烷萃取，分别用盐酸、水洗有机物，再其倒入适量甲醇中，过滤收集沉淀，即得到2，7′‑二(4‑吡啶基)‑9‑(15‑冠‑4)芴。