[发明专利]一种聚间戊二烯及其制备方法和硫化胶有效
申请号: | 201310425930.7 | 申请日: | 2013-09-18 |
公开(公告)号: | CN104448085B | 公开(公告)日: | 2018-03-02 |
发明(设计)人: | 赵姜维;欧阳素芳;李传清;张杰;杨亮亮;谭金枚;辛益双;孙伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F136/04 | 分类号: | C08F136/04;C08F4/54;C08F4/52;C08L47/00 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 李婉婉,张苗 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | 本发明提供了一种聚间戊二烯,其中,该聚间戊二烯的重均分子量大于5×105,分子量分布指数为3.5以下,所述聚间戊二烯中顺式‑1,4结构含量大于60%;以及制备该聚间戊二烯的方法和由具有该结构的聚间戊二烯得到的硫化胶。用本发明提供的聚间戊二烯制成的硫化橡胶具有更好的力学性能,拉伸强度可达20MPa以上。 | ||
搜索关键词: | 一种 聚间戊二烯 及其 制备 方法 硫化 | ||
【主权项】:
一种聚间戊二烯,该聚间戊二烯的重均分子量大于5×105,分子量分布指数为3.5以下,所述聚间戊二烯中顺式‑1,4结构含量大于60%;制备聚间戊二烯的方法包括:在第一有机溶剂和稀土催化剂存在下,将间戊二烯单体进行聚合反应得到聚间戊二烯;所述稀土催化剂按照以下方法制备:在第二有机溶剂存在下,将组分A、组分D和组分E混合,得到混合物ADE;将组分C加入到混合物ADE中反应,得到产物ADEC;再将组分B加入到产物ADEC中反应,得到所述稀土催化剂;所述稀土催化剂中各组分摩尔比为A:B:C:D:E=1:8‑20:3‑5:30‑80:1.1‑3.9,其中组分A为羧酸钕化合物、组分B为烷基铝化合物、组分C为含卤素化合物、组分D为共轭二烯烃和组分E为羧酸;其中,1mol的所述间戊二烯单体为基准,所述稀土催化剂的用量使得组分A为1×10‑5~1×10‑3mol;所述间戊二烯单体与所述第一有机溶剂的重量比为1:(4~30)。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,未经中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201310425930.7/,转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种顺式-1;4结构的聚间戊二烯及其制备方法和应用-201910468229.0
- 耿伟;吴瑞东 - 宁波金海晨光化学股份有限公司
- 2019-05-31 - 2019-09-20 - C08F136/04
- 一种顺式‑1,4结构的聚间戊二烯,其特征在于:该聚间戊二烯中顺式‑1,4结构含量不低于70%,该聚间戊二烯的数均分子量Mn为10万~100万,分子量分布Pd为1.4~4.0。本发明还公开了上述聚间戊二烯的制备方法和应用。与现有技术相比,本发明的配方简单,便于实施;制得的聚间戊二烯分子量高、分子构型规整且顺式含量高。
- 2-芳基-1;3-丁二烯3;4-聚合物及其制备方法-201510224201.4
- 崔冬梅;姚昌广;吴春姬;刘波 - 中国科学院长春应用化学研究所
- 2015-05-06 - 2018-10-23 - C08F136/04
- 本发明涉及一种2‑芳基‑1,3‑丁二烯3,4‑聚合物及其制备方法,属于聚合物的制备领域。本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯3,4‑聚合物因其侧链含有刚性较大的芳香基团以及芳香基团上含有各种杂原子而具有独特的性质,其数均分子量为5000~170万,玻璃化转变温度为40℃~60℃,3,4‑选择性不小于90%。本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯3,4‑聚合物的制备方法是使用的催化剂组合为稀土金属配合物和有机硼盐或稀土金属配合物、有机硼盐和烷基铝化合物,利用配位聚合的方法合成2‑芳基‑1,3‑丁二烯3,4‑聚合物。现有方法(阴离子聚合、阳离子聚合和自由基聚合)均不能达到,而且其他配位聚合催化剂也不能达到这么高的选择性,因此本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯3,4‑聚合物的制备方法非常具有创新性。
- 2-芳基-1;3-丁二烯顺-1;4-聚合物及其制备方法-201510224184.4
- 崔冬梅;姚昌广;刘东涛;吴春姬 - 中国科学院长春应用化学研究所
- 2015-05-06 - 2018-10-23 - C08F136/04
- 本发明涉及一种2‑芳基‑1,3‑丁二烯顺‑1,4‑聚合物及其制备方法,属于聚合物的制备领域。本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯顺‑1,4‑聚合物因其侧链含有刚性较大的芳香基团以及芳香基团上含有各种杂原子而具有独特的性质,其数均分子量为1万~200万,玻璃化转变温度为20~40℃,顺‑1,4‑含量不小于90%。本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯顺‑1,4‑聚合物的制备方法所使用的稀土催化剂组合为稀土金属配合物A、烷基铝化合物C和有机硼盐B,利用配位聚合的方法合成芳环上含各种取代基的2‑芳基‑1,3‑丁二烯高顺‑1,4‑聚合物,因此本发明提供的2‑芳基‑1,3‑丁二烯顺‑1,4‑聚合物的制备方法非常具有创新性。
- 侧臂带双键或侧臂带官能的高顺-1;4共轭双烯烃聚合物的制备方法-201610041271.0
- 崔冬梅;李磊;李世辉 - 中国科学院长春应用化学研究所
- 2016-01-22 - 2018-08-07 - C08F136/04
- 本发明涉及一种侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法、侧臂带官能团高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法,属于共轭双烯烃聚合物领域。解决现有技术无法得到高立构规整度的含有极性官能团的共轭双烯烃聚合物的技术问题。本发明首先提供一种侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法,然后以此聚合物为基础合成功能性高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物。这种侧臂带双键共轭双烯烃聚合物由三齿咔唑基稀土配合物与有机硼盐组成的催化体系催化侧臂带双键的共轭双烯烃单体均聚或者与非功能性共轭双烯烃共聚,由此法得到的聚合物分子结构和相对分子质量均可控。将这种侧臂带双键的聚合物与各种巯基化合物反应,可以得到侧臂带官能团高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物。
- 一种聚间戊二烯及其制备方法和硫化胶-201310425930.7
- 赵姜维;欧阳素芳;李传清;张杰;杨亮亮;谭金枚;辛益双;孙伟 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2013-09-18 - 2018-03-02 - C08F136/04
- 本发明提供了一种聚间戊二烯,其中,该聚间戊二烯的重均分子量大于5×105,分子量分布指数为3.5以下,所述聚间戊二烯中顺式‑1,4结构含量大于60%;以及制备该聚间戊二烯的方法和由具有该结构的聚间戊二烯得到的硫化胶。用本发明提供的聚间戊二烯制成的硫化橡胶具有更好的力学性能,拉伸强度可达20MPa以上。
- 一种聚间戊二烯及其制备方法-201310487790.6
- 于国柱;姜科;徐林;李传清;解希铭;杜昕;段海东 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2013-10-17 - 2015-04-29 - C08F136/04
- 本发明提供了一种聚间戊二烯及其制备方法。所述聚间戊二烯的制备方法包括以下步骤:(1)将含有间戊二烯与环戊二烯和/或C5炔烃的含间戊二烯的粗原料与金属醇盐接触,得到间戊二烯原料,所述接触的条件使得以所述间戊二烯原料的总重量为基准,所述环戊二烯和C5炔烃的总含量不高于20ppm;(2)在引发剂和极性调节剂的存在下,将所述间戊二烯原料在溶剂中进行聚合反应,得到数均分子量为3万以上且分子量分布为1.8以下的聚间戊二烯。采用本发明提供的方法能够在不减少间戊二烯的基础上将所述含间戊二烯的粗原料中的环戊二烯和C5炔烃基本完全去除,经过金属醇盐处理之后的间戊二烯原料能够非常顺利地进行后续的聚合反应。
- 一种稀土催化体系及其制备方法和聚间戊二烯制备方法-201310615623.5
- 代全权;张学全;白晨曦;张春雨;张贺新;毕吉福;那丽华;于琦周 - 中国科学院长春应用化学研究所
- 2013-11-26 - 2014-04-09 - C08F136/04
- 本发明提供了一种稀土催化体系,包括稀土氧化物配合物和烷基铝化合物;所述稀土氧化物配合物化学组成为Ln2O3·xR·yL;其中Ln为稀土元素;R为酸性化合物;L为给电子配体化合物;0<x≤4;0≤y≤3。与现有技术相比,本发明无需将稀土氧化物制成稀土羧酸盐且不需添加氯化物作为催化剂使用,也无需将稀土氧化物通过复杂工艺制成稀土氯化物作为催化剂使用。本发明提供的稀土催化体系制备工艺过程简单、操作简便,对反应条件要求较低。此外本发明提供的稀土催化体系原料易得,催化间戊二烯单体发生聚合反应得到聚间戊二烯的过程温和、平稳,具有较好的应用前景。
- 一种3,4-聚异戊二烯橡胶分子量分布调节方法-201210302788.2
- 苗丽娜;傅晓娜;赵敏;郭怀弟 - 辽宁和运合成橡胶研究院有限公司
- 2012-08-23 - 2012-12-26 - C08F136/04
- 本发明涉及3,4-聚异戊二烯橡胶的制备,具体的说是一种3,4-聚异戊二烯橡胶分子量分布调节方法。在氮气保护下,加入异戊二烯单体、有机溶剂,再加入催化剂,然后在0-70℃下聚合反应1-6小时,而后在聚合体系中加入2,6-二叔丁基-4-对甲苯酚溶液,聚合胶液经洗涤、干燥得分子量分布指数Mw/Mn1.26-3.89的聚异戊二烯橡胶;本发明通过改变添加助催化剂的量即可在一定范围内调节聚合物的分子量分布,得到的聚异戊二烯橡胶无凝胶,具有操作简单,成本低,容易实施等优势。
- 一种浅色间戊二烯石油树脂的制备方法-201010262230.7
- 杨成洁;杜新胜;潘广勤;冯大鹏;张春梅;毛兵;陈秀娣;马斌;张霖;李亮;徐惠俭;邓廷昌;柳彩霞;常忠民 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2010-08-25 - 2012-03-14 - C08F136/04
- 本发明涉及一种浅色间戊二烯石油树脂的制备方法;采用三氯三乙基二铝为催化剂,甲苯、二甲苯或四氢呋喃为溶剂,将间戊二烯原料加入干燥密闭反应器中,再加入间戊二烯质量0.3-3%的三氯三乙基二铝,在搅拌下升温至30-90℃,聚合反应3-9小时,得到粘稠液体;再用质量浓度3-12%碱液洗涤脱除催化剂,然后用蒸馏水洗涤直中性,于180-350℃下蒸馏除去溶剂,得到浅色间戊二烯石油树脂;间戊二烯与溶剂的质量比为1∶1-3;所制备的间戊二烯石油树脂具有色号小、软化点适中、分子量分布窄等优点,且其制备过程操作工艺简单。
- 一种聚1,3-戊二烯的制备方法-201110205564.5
- 代全权;胡尊燕;乔成莉;蔡洪光;张春雨;张贺新;毕吉福;那丽华;张学全 - 中国科学院长春应用化学研究所;山东玉皇化工有限公司
- 2011-07-21 - 2012-02-15 - C08F136/04
- 本发明提供了一种1,3-戊二烯聚合用催化剂,包括化学式为Ln(CF3SO3)3·xH2O·yL的三氟甲磺酸稀土配合物以及烷基铝,其中,Ln为稀土元素的三价阳离子,L为给电子配体,0<x≤6,1≤y≤4。所述烷基铝与Ln摩尔比为(20~60)∶1。本发明提供的催化剂在制备聚1,3-戊二烯时能够降低制备成本,简化反应条件,制备的聚1,3-戊二烯橡胶性能良好。本发明还提供了一种1,3-戊二烯聚合用催化剂的制备方法以及聚1,3-戊二烯的制备方法。
- 1,3-戊二烯聚合物的制备方法-201110044018.8
- 张学全;贾翔宇;蔡洪光;代全权;毕吉福;张春雨;那丽华;姜连升;齐晓梅;石路颖;张志强;林曙光 - 中国科学院长春应用化学研究所;中国石油锦州石化公司研究院
- 2011-02-23 - 2011-07-27 - C08F136/04
- 本发明提供了一种1,3-戊二烯聚合物的制备方法,包括以下步骤:在稀土催化剂的催化作用下,1,3-戊二烯在有机溶剂中发生聚合反应,得到1,3-戊二烯聚合物,所述稀土催化剂包括稀土羧酸盐、烷基铝、氯化物和共轭二烯烃,所述稀土羧酸盐、烷基铝、氯化物和共轭二烯烃的摩尔比为1∶5~30∶1~3∶5~20。与现有技术相比,本发明以稀土羧酸盐、烷基铝、氯化物和共轭二烯烃组成的稀土催化剂催化1,3-戊二烯的聚合,得到以顺-1,4结构为主的1,3-戊二烯聚合物。实验表明,将本发明得到的1,3-戊二烯聚合物硫化得到硫化胶后,其拉伸强度可达17MPa,断裂伸长率可达541.6%。
- 专利分类