[发明专利]一种合成三环癸烷不饱和单醛的方法

摘要

本发明涉及一种合成三环癸烷不饱和单醛的方法，该方法在较低的温度和压力下，不使用溶剂，在催化剂的作用下催化双环戊二烯合成三环不饱和单醛，催化剂为铁磁性氧化物担载的金属膦络合物催化剂，采用浸渍法和共沉淀法制备三环癸烷不饱和单醛，通过该方法双环戊二烯(DCPD)的转化率可达99％以上，三环癸烷不饱和单醛的选择性可达98％以上。

主权项

一种合成三环癸烷不饱和单醛的方法，其特征在于该方法首先制备铁磁性氧化物担载金属膦络合物催化剂，再将获得的催化剂在低温和压力下合成三环癸烷不饱和单醛，具体操作按下列步骤进行：制备铁磁氧化物四氧化三铁直接担载金属a、将硝酸钴、三氯化铑中的一种或两种和硝酸铁溶于蒸馏水中，滴加到沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水的水溶液中，沉淀温度为20‑80℃，经沉淀形成的氢氧化铁担载的金属氢氧化物在温度为30‑120℃烘干，烘干时间为2‑16小时，得到褐色固体，其中沉淀剂和铁的摩尔比为1∶1‑10∶1，钴和铑∶铁的质量比为0.01∶1‑0.1∶1；b、将步骤a的褐色固体在温度为200‑500℃焙烧，焙烧时间为3‑6小时；c、将步骤b焙烧后的固体用还原剂为氢气还原活化，温度为200‑400℃，时间为1‑6小时，得到黑色的铁磁性氧化物四氧化三铁担载的金属；或先制备铁磁氧化物四氧化三铁再担载金属a、将硝酸铁溶于蒸馏水中，滴加到含有沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水的水溶液中，沉淀温度为20‑80℃，将沉淀物采用真空过滤和离心，用蒸馏水洗涤该沉淀物至中性，经沉淀形成的氢氧化铁在温度为30‑120℃烘干，时间为2‑16小时，得到褐色固体，其中沉淀剂和铁的摩尔比为1∶1‑10∶1；b、将步骤a的得到褐色固体在温度为200‑500℃焙烧，焙烧时间为3‑6小时，得到氧化铁，将氧化铁在温度400℃氢气气氛下还原1小时，得到四氧化三铁，再将硝酸钴或三氯化铑中的一种或两种溶于10mL蒸馏水，然后加入四氧化三铁，室温下浸渍24小时，温度20‑120℃下烘干1‑24小时，进一步在温度100‑700℃下焙烧3‑8小 时；c、将步骤b的焙烧后的固体在还原剂为氢气中还原活化，温度为200‑400℃，还原时间1‑6小时，得到黑色的铁磁性氧化物四氧化三铁担载的金属；膦配体改性的铁磁氧化物四氧化三铁担载的金属制备：d、将步骤c铁磁性氧化物四氧化三铁担载的金属和膦配体为三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三间磺酸钠加入到四氢呋喃中，在室温下搅拌0.5‑2小时，然后在温度20‑45℃下抽真空除去四氢呋喃，得到四氧化三铁担载的金属膦配体催化剂，其中P∶金属的比例为5∶1‑20∶1；合成三环癸烷不饱和单醛e、将双环戊二烯和四氧化三铁担载的金属膦配体催化剂依次引入到高压反应釜中，密闭，然后用N2吹扫3次、合成气吹扫3次、充合成气至2MPa，反应温度为70‑100℃，反应压力为20‑40atm，反应时间为2‑6小时，即可得到三环癸烷不饱和单醛，其中催化剂∶双环戊二烯的摩尔比为1∶1000‑1∶20000。