[发明专利]一种溴虫腈的合成方法

说明书

本发明提供一种溴虫腈的合成方法，属于溴虫腈合成领域。所述溴虫腈的合成方法，由以下步骤组成：合成、洗涤萃取、一次精馏、二次精馏。本发明的溴虫腈的合成方法，能够有效克服现有工艺中所存在的反应后试剂处理难度大，成本高，环境友好性差的问题；制得的溴虫腈纯度可达98‑99.5%；反应收率为97‑99%。

技术领域

本发明涉及溴虫腈合成领域，尤其是涉及一种溴虫腈的合成方法。

背景技术

溴虫腈，英文名称Chlorfenapyr，中文通用名虫螨腈，商品名除尽。是由美国氰胺公司开发成功的一种新型杂环类杀虫、杀螨、杀线虫剂。由于其活性高，持效期长，杀虫谱广，以及对有益生物安全和对环境友好等特点，同时其与其它杀虫剂无交互抗性，对防治抗性害虫和延缓抗性产生、替代高毒品种意义重大。随着国家高毒农药替代政策的出台和人们环保意识的提高，作为无公害农产品病虫防治推荐农药品种的代表，低毒高效的溴虫腈的应用越来越广泛。

现有的溴虫腈合成工艺从合成原料上来看，主要分为以下两种工艺：

1、第一种工艺路线为：采用4-溴吡咯（溴代吡咯腈）与氯甲基乙醚作为原料，在无机碱或有机碱催化下反应，合成制得溴虫腈。

采用上述工艺路线，中国专利CN110218170A公开了一种混合型催化剂催化合成虫螨腈的生产工艺，其采用4-溴吡咯、碳酸钠、碳酸钾等无机碱缚酸促进剂与氯甲基乙醚进行缩合反应，制备溴虫腈，其产品收率、纯度较高。

进一步的，中国专利CN109006823B公开了一种2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用，其采用4-溴吡咯、氢氧化钠、氯甲基乙醚进行缩合反应，制备溴虫腈，其溴虫腈收率达到99%。

同时，中国专利CN102432517A公开了一种溴虫腈原药的生产方法，其采用乙酸乙酯、氯甲基乙醚在三乙胺作为缚酸促进剂条件下，合成溴虫腈。

但是，申请人经研究发现，前述的溴虫腈合成方法，虽然具有工艺简洁、合成收率较高的优点，且已在企业实际生产中被广泛认可和使用。但是由于工艺条件等原因的限制，其缺陷在于：一是氯甲基乙醚商业化产品采购比较困难，生产企业一般采用在生产过程中配套合成的方式，氯甲基乙醚的合成工艺采用氯化氢气体、多聚甲醛、无水乙醇进行合成制备，在产物中存在有二乙氧基甲烷、氯甲基甲醚等副产物，导致其纯度在90%左右，且无法得到有效提升，氯甲基乙醚的纯度严重影响溴虫腈的产品品质；二是氯甲基乙醚属于一类致癌物质，在生产和使用过程中，对工作人员的身体健康会有较大的安全隐患；三是在溴虫腈的合成过程中，为保证生产效果，氯甲基乙醚与4-溴吡咯的摩尔比严重过量，造成反应废水中氯甲基乙醚残留过多，对废水后处理的加碱处理后，会产生大量甲醛，对环境空气、废水治理均造成较大的负担。

2、第二种工艺路线为：采用4-溴吡咯(溴代吡咯腈)与二乙氧基甲烷、三氯氧磷、 N, N-二甲基甲酰胺（DMF）在有机碱作为缚酸促进剂条件下反应，合成制得溴虫腈。

采用上述工艺路线，如美国氰胺公司的美国专利申请US5359090A公开了一种吡咯的烷氧基甲基化，采用二乙氧基甲烷、三氯氧磷、DMF三乙胺制备溴虫腈的工艺，其工艺原理是三氯氧磷与DMF形成Vilsmeier氯化试剂，将二乙氧基甲烷氯化为氯甲基乙醚，在同步生成氯甲基乙醚的同时，在三乙胺催化下，各物料进行缩合反应，制得溴虫腈。

同时，BASF公司的国际申请WO2018/166819A1公开了一种二苯甲酸碱存在下芳基吡咯化合物的生产方法，其采用N-乙基-N,N-二异丙基胺作为缚酸促进剂，二乙氧基甲烷、三氯氧磷、DMF制备溴虫腈的工艺，取得了较高的收率。