[发明专利]一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工艺

说明书

本发明公开了一种2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的合成工艺，涉及2‑氯‑5‑氯甲基噻唑合成技术领域；本发明包括在反应器加入过量的硫氰酸钠、水和催化剂C2，在超声剪切和搅拌的条件下缓慢加入2，3‑二氯丙烯，加入完成后停止超声、保持搅拌并将混合溶液缓慢升温到回流，保持温度至反应完全；反应完成后停止搅拌，进行第一次静置分层，完全分层后将一次有机层分离转移到蒸馏釜中，剩余溶液搅拌、超声混匀，第二次静置分层，完全分层后将二次有机层分离转移到蒸馏釜中，减压蒸馏获得中间产物；将中间产物与三氯甲烷加入反应器，在常温条件下搅拌并缓慢滴加足量硫酰氯，滴加结束后，在45‑55℃搅拌至反应完全；本发明工艺简单，原料成本低廉，且产品收率较高。

技术领域

本发明涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技术领域，具体为一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工艺。

背景技术

2-氯-5-氯甲基噻唑是合成农药噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、医药利托那韦的重要中间体。噻虫嗪作为一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，具有用量低、广谱、高效等特点，成为目前农药开发的新热点；同时作为利托那韦的重要中间体需求量也在逐年增加。因此2-氯-5-氯甲基噻唑有极高的应用前景。

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法有多种，如以2-氯丙烯胺为原料，由胺与甲酸乙酯合成N-(2-氯烯丙基)甲酰胺，再与二氯亚砜回流；或以2-氨基-5-氯甲基噻唑为原料，按桑德迈尔反应进行重氮化的卤素取代反应；或丙烯醛被H₂O₂氧化为环氧丙醛,与硫脲反应生成2-氨基-5-羟甲基噻唑,再经重氮化,氯取代等；但市面上现有的这些方法，或原料成本较高，或收率较低；公开号为CN104119291A，名称为一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法的发明专利中，公开了以硫氰酸钠和2,3-二氯丙烯为原料的制备方法，其原料成本较低，但是其最终收率不够好；因此，亟需一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工艺来解决这个问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工艺，以解决现有合成方法不能同时兼顾原料成本及收率的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工艺，包括以下步骤：

S1：在反应器加入过量的硫氰酸钠、水和催化剂C2，在超声剪切和搅拌的条件下缓慢加入2，3-二氯丙烯，加入完成后停止超声、保持搅拌并将混合溶液缓慢升温到回流，保持温度至反应完全；

S2：反应完成后停止搅拌，进行第一次静置分层，完全分层后将一次有机层分离转移到蒸馏釜中，剩余溶液搅拌、超声混匀，第二次静置分层，完全分层后将二次有机层分离转移到蒸馏釜中，减压蒸馏获得中间产物；

S3：将步骤S2获得的中间产物与三氯甲烷加入反应器，在常温条件下搅拌并缓慢滴加足量硫酰氯，滴加结束后，在45-55℃搅拌至反应完全；

S4：蒸脱三氯甲烷，加入石油醚搅拌冷却结晶，离心过滤得到2-氯-5-氯甲基噻唑。

在上述步骤S1中优选的，升温到回流后，保持温度反应5-7h。

在上述步骤S3中优选的，加完硫酰氯后，在45-55℃搅拌至反应5-7h。

在上述步骤S1中优选的，升温速率3-5℃/min，升温到回流时，温度为90-110℃。

在上述步骤S1中优选的，超声功率200-600W，搅拌采用磁力搅拌器。

在上述步骤S2中优选的，第一次静置分层15-25min，第二次静置分层10-15min；。

在上述步骤S2中优选的，超声功率200-600W，搅拌采用磁力搅拌器。

在上述步骤S2中优选的，中间产物为氯代烯丙基异氰酸酯，其化学式为CH₂＝CCl-CH₂CNS。